植物源有效成分
黃酮類化合物
黃酮類化合物(flavonoids),又稱
生物類黃酮(bioflavonoids),廣泛分布於植物界中,是一大類重要的天然化合物。
黃酮類化合物大多具有顏色,其不同的顏色為天然色素家族添加了更多的色彩。黃酮類化合物在植物體內大部分與糖結合成苷,一部分以游離形式存在。在
高等植物體中常以
游離態或與糖成苷的形式存在,在花、葉、果實等組織中多為
苷類,而在
木質部組織中則多為游離的
苷元。黃酮類化合物具有
色酮環與
苯環為基本結構的一類化合物的總稱,是
多酚類化合物中最大的一個亞類。其基本骨架具有C6-C3-C6的特點,即由兩個
芳香環A和B,通過中央三
碳鏈相互連結而成的一系列化合物。黃
酮類化合物可以分為10多個類別,
黃酮類、黃酮
醇類、二氫黃酮類、
二氫黃酮醇類、異黃酮類、二氫異黃酮類、
查耳酮、二氫查耳酮類、橙酮類及
花色素類等。截止到2000年,
黃酮類化合物總數已達到8000個,並以黃酮醇類最為常見,約占總數的三分之一,其次為黃酮類,占總數的四分之一以上。黃酮類化合物的溶解度因結構及存在狀態不同而有很大差異。
黃酮苷一般易溶於熱水、甲醇、乙醇、
吡啶、
乙酸乙酯與稀鹼液,
難溶於冷水及苯、
乙醚、氯仿中。一般游離
苷元難溶或不溶於水,較易溶於有機溶劑(在乙酸乙酯中溶解度較大)與稀鹼液。
產物相冊類目
生物鹼
多糖類
多糖(polysaccharide)又稱
多聚糖(polysaccharides),由
單糖通過
苷鍵連線而成,是
聚合度大於10的極性複雜
大分子,基本結構單元是
葡聚糖,其分子量一般為數萬甚至達數百萬。廣泛分布於動物、植物及微生物中,作為來自高等動植物細胞膜和微生物
細胞壁的
天然高分子化合物,是構成生命活動的4大基本物質之一。目前已發現的
活性多糖有幾百種,按其來源不同,可分為真菌多糖、高等
植物多糖、藻類
地衣多糖、動物多糖、細菌多糖5大類。
植物多糖結構組成非常複雜,不同種的植物多糖的分子構成及分子量各不相同,植物的不同部位,因功能不同,多糖的種類和功能各不相同,
生物活性也不同。多糖的結構與蛋白質一樣也具有一、二、三、
四級結構,植物多糖是由許多相同或不同的
單糖以α一或β一
糖苷鍵所組成的化合物,不同種的植物多糖的分子構成及分子量各不相同。澱粉、纖維素等多糖,大多為無定形化合物,無甜味和
還原性,難溶於水;除澱粉、纖維素、
果膠以外的具有生物活性的
多聚糖,是一般,易溶於水,不溶於乙醇。
揮髮油類
揮髮油(volatile oils)又稱精油(essential oils),是一類在常溫下能揮發的、可隨
水蒸氣蒸餾的、與水不相混的油狀液體的總稱。大多數揮髮油具有芳香氣味,在水中的溶解度很小,但能使水具有揮髮油的特殊氣味和
生物活性,揮髮油常存於
植物組織表皮的腺毛、油室、油細胞或油管中,大多數成油滴狀態存在。有時揮髮油與樹脂共存於
樹脂道內(如松莖),少數以甙的形式存在(如
冬綠甙、其
水解後的產物
水楊酸甲酯為
冬綠油的主成分)。
揮髮油在植物體內的分布有多種多樣。有的全株植物都含有(荊芥、
紫蘇);有的則在根(當歸)、根莖(姜)、花(
丁香)、果(柑橘)、種子(豆蔻)等部分器官中含量較多。揮髮油為多種類型成分的混合物,一種揮髮油往往含有幾十種到一、二百種成分,其中以某種或數種成分占較大的分量。其基本組成為
脂肪族、芳香族和
萜類化合物。揮髮油中存在的
萜類主要是
單萜和
倍半萜,通常它們含量較高,但無香氣,不是揮髮油的芳香成分。揮髮油易溶於醚、氯仿、
石油醚、
二硫化碳和脂肪油等有機溶劑中,能完全溶於
無水乙醇。
醌類
醌類化合物(quinonoids)是植物中一類具有醌式結構的有色物質,在植物界分布較廣泛,
高等植物中大約有50多個科100餘屬的植物中含有醌類,集中分布於
蓼科、
茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物中。
天然藥物如大黃、虎杖、
何首烏、
決明子、
丹參、
番瀉葉、蘆薈、
紫草中的有效成分都是醌類化合物。醌類化合物多數存在於植物的根、皮、葉及心材中,也有存在於莖、種子和果實中。
醌類化合物包括醌類或容易轉化為具有醌類性質的化合物,以及在
生物合成方面與醌類有密切聯繫的化合物,醌類化合物基本上具有α、β-不飽和酮的結構,當其分子中連有OH、OCH3等
助色團時,多顯示黃、紅、紫等顏色。主要分為
苯醌、
萘醌、
菲醌和
蒽醌四種類型,在中藥中以蒽醌及其
衍生物尤為重要。游離的醌類多具升華性,小分子的苯醌類及苯酮類具有揮發性,能隨水蒸汽蒸餾,可因此進行提取、精製。游離醌類極性較小,一般溶於甲醇、乙醇、
丙酮、醋酸乙酯、氯仿、
乙醚、苯等有機溶劑,不溶或難溶於水;與糖結合成苷後極性顯著增大,易溶於甲醇、乙醇中,溶於熱水,但在冷水中溶解度較小,幾乎不溶於乙醚、苯、氯仿等極性較小的有機溶劑中。
萜類
萜類化合物(terpenoid)指具有(
C5H8)n通式以及其含氧和不同飽和程度的
衍生物,可以看成是由
異戊二烯或
異戊烷以各種方式連結而成的一類天然化合物。在自然界中廣泛存在,包括高等植物、真菌、微生物、昆蟲以及海洋生物,均有
萜類成分存在。萜類化合物多數具有不飽和鍵,其
烯烴類常稱為
萜烯,開鏈萜烯的分子組成符合通式(C5H8)n,隨著分子中碳環數目的增加,其氫原子數的比例相應減少。萜類化合物除以萜烴的形式存在外,多數是以各種含氧衍生物,如醇、醛、酮、
羧酸、酯類以及苷等的形式存在於自然界,也有少數是以含氧、硫的衍生物存在。一般根據其構成分子碳架的異戊二烯數目和碳環數目進行分類,有半萜、
單萜、
倍半萜,再根據各
萜類化合物中碳環的有無和數目多少分,有開鏈萜(或無環萜)、單環萜、雙環萜(以此類推)等。萜類化合物在植物界分布很廣泛,最為豐富多樣的還是
種子植物,尤其是被子植物。它們經常與樹脂、
樹膠並生,似乎與
生物鹼相排斥。
木脂素類
木脂素(lignan)又稱木脂體,由兩分子苯丙素衍生物(C6-C3)聚合而成,單體主要是
肉桂酸和
苯甲酸及其羥甲基衍生物。是一類植物小分子量
次生代謝物,在體內大多呈游離狀態,也有與糖結合成甙存在於植物的樹脂狀物質中。木脂素常見於夾竹桃科、
爵床科、
馬兜鈴科植物中,廣泛分布於植物的根、
根狀莖、莖、葉、花、果實、種子以及
木質部和樹脂等部位。因為從木質部和樹脂中發現較早,並且分布較多,故而得名木脂素。木脂素類化合物可分為兩大類,即木脂素和新木脂素。木脂素類是指C6-C3單位通過邊鏈的β位碳連線而成的化合物,常見的有
芳基萘、二
苄基丁內酯、
四氫呋喃、二苄基丁烷和
聯苯環辛烯等類型。C6-C3單位不通過邊鏈β位碳連線形成的聚合體被歸為新
木脂素。
木脂素多數為無色或白色結晶(新木脂素除外),多數無揮發性,少數能升華,如去甲二氫愈創酸。游離木脂素偏
親脂性,難溶於水,能溶於苯、氯仿、
乙醚、乙醇等。與糖結合成苷者水溶性增大,並易被酶或酸
水解。木脂素
分子結構中常含醇
羥基、酚羥基、
甲氧基、亞甲二氧基及內脂環等
官能團,具有這些官能團所具有的
化學性質。具有酚羥基的木脂素還可溶於鹼性水溶液中。
香豆素類
香豆素類化合物(Coumarins)是鄰
羥基桂皮酸的
內酯,具有芳香氣味,廣泛分布於
高等植物中,尤其以芸香科和傘形科為多,少數發現於動物和微生物中。在植物體內,它們往往以
游離狀態或與糖結合成苷的形式存在。香豆素的母核為苯駢α-
吡喃酮。該類化合物的母核結構有
簡單香豆素類、
呋喃香豆素類、
吡喃香豆素類三種類型,是生藥中的一類重要的活性成分,主要分布在傘形科、豆科、菊科、芸香科、茄科、瑞香科、蘭科等植物中。
游離的香豆素多數有較好的結晶,且大多有香味。香豆素中分子量小的有揮發性,能隨水蒸汽蒸餾,並能升華。香豆素苷多數無香味和揮發性,也不能升華。游離的香豆素能溶於沸水,
難溶於冷水,易溶於甲醇、乙醇、敘情和
乙醚;
香豆素苷類能溶於水、甲醇和乙醇,而難溶於乙醇等
極性小的
有機溶劑。
皂苷類
皂苷(saponins)是廣泛存在於植物界的一類特殊的
苷類,它的水溶液振搖後可生產持久的肥皂樣的泡沫,因而得名。是由
甾體皂苷元或
三萜皂苷元與糖或
糖醛酸縮合而成的苷類化合物。廣泛存在於植物界,在
單子葉植物和
雙子葉植物中均有分布,尤以
薯蕷科、玄參科、百合科、
五加科、豆科、
遠志科、桔梗科、石竹科等植物中分布最普遍,含量也較高,例如
薯蕷、人參、
柴胡、甘草、知母、桔梗等都含有皂苷。此外在海洋生物如海參、
海星和動物中亦有發現。按皂苷配基的結構分為兩類:
甾族皂苷,多存在於百合科和薯蕷科植物中;三萜皂苷,多存在於五加科和傘形科等植物中。根據
水解後生成皂苷元的結構,皂苷可分為三萜皂苷與
甾體皂苷兩大類。
皂苷大多為白色或乳白色的無定形粉末,味苦而辛辣,具
吸濕性,能刺激黏膜而引起噴嚏,無明顯的熔點。可溶於水,易溶於熱水、熱甲醇、熱乙醇,不溶於
乙醚、苯等極性小的有機溶劑。皂苷易溶於水飽和的
丁醇或
戊醇,因此常從
水溶液中用丁醇或戊醇提取,藉以與糖、蛋白質等
親水性成分分開。皂苷經酶或酸
水解生成皂苷元為結晶狀物質,可溶於
丙酮、乙醚、
三氯甲烷等
有機溶劑。
強心苷類
強心苷類成分多為無色結晶或無定形粉末,味苦,對黏膜有刺激性。可溶於水、
丙酮及
醇類等
極性溶劑,略溶於醋酸乙酯、含醇
三氯甲烷(2∶1或3∶1),幾乎不溶於醚、苯、
石油醚等
非極性溶劑。它們在極性溶劑中的溶解性,隨分子中糖數目增加而增加。
苷元難溶於極性溶劑而易溶於三氯甲烷、醋酸乙酯中。強心苷的
苷鍵可被酸、酶
水解,分子中具有酯鍵結構的還能被
鹼水解。
微生物及其發酵液有效成分
微生物是包括細菌、病毒、真菌以及一些小型的
原生動物等在內的一大類生物群體,它個體微小,卻與人類生活密切相關。能夠提供有效成分的主要是真核生物中的真菌與藻類,以及其他
微生物的代謝(發酵)產物。來源於微生物及發酵液的有效成分主要有
多糖類、酶類、抗生素類、色素類、胺基酸類、有機酸類、醇酮類、維生素類、核酸類等等。現將主要成分簡介如下:
多糖類
微生物多糖是一類次生代謝產物。其中的有些同
瓊脂、
果膠、
阿拉伯膠等一樣,是一類水溶性
膠體物質,具有高粘度、高水溶性、高穩定性以及安全性等性質,因而在工業上具有多方面的特殊利用價值。某些來自高等真菌的多糖具有抗腫瘤作用,醫用價值很大。根據存在位置的不同,多糖可分為細胞內多糖、細胞壁多糖和細胞外多糖。微生物大量產生的多糖主要是
胞外多糖。胞外多糖的種類很多,根據所含
糖苷基的情況可分為同型多糖和異型多糖。同型多糖中糖苷單體只有一種,如
葡萄糖苷組成的
葡聚糖、
果糖苷組成的
果聚糖、
甘露糖基聚合的
甘露聚糖。植物體內的澱粉和纖維素是葡聚糖型的同型多糖。異型多糖也稱
雜多糖,是由兩種以上(一般為2-4種)不同的糖苷基組成的聚合體。構成異型多糖的單體糖有葡萄糖、甘露糖、
葡糖酸、
鼠李糖、
葡萄糖醛酸、甘露糖醛酸和
半乳糖等。有的異型多糖含有少量
丙酮酸、
琥珀酸等有機酸成分,也稱為酸性多糖。日常生活中常用的微生物多糖有:
黃單胞菌多糖(
黃原膠):一種典型的水溶性膠體多糖,是工業生產中產率最大的
微生物多糖。由
甘露糖、葡萄糖和葡糖酸(2:2:1)構成的
雜多糖,具有增粘、穩定和互溶等物理性質。在食品工業中作為飲料、調味品、麵包和罐頭製品中的添加劑。
短梗酶多糖:水溶性膠類物質,由出芽短梗黴菌深層發酵產生。由葡萄糖構成的麥芽
三糖為
糖苷基單位,是一種同型多糖。具有良好的水溶性、
粘結性、成膜性和安全性,主要用作食品、醫藥、化妝品等製造中的
增稠劑、成型劑和粘結劑。
胺基酸類
胺基酸是在食品、醫藥、飼料、化工和農業等部門中具有廣泛用途的化學原料。是一類具有特殊重要意義的化合物,是與生命活動密切相關的蛋白質的基本組成單位,是人體必不可少的物質。胺基酸廣泛存在於動物、植物和微生物中。
胺基酸分子中既有鹼性-
NH2和酸性COOH,與
強酸強鹼都能作用生成鹽,因此胺基酸為
兩性化合物。胺基酸根據分子中所含的氨基和
羧基的數目分為中性胺基酸、
鹼性胺基酸和
酸性胺基酸。中性胺基酸是指分子中氨基和羧基數目相等的一類胺基酸。分子中氨基的數目多餘羧基時稱為鹼性胺基酸,氨基的數目少於羧基時稱為酸性胺基酸。
胺基酸為無色晶體,熔點一般都較高(常在230-300℃)之間),熔融時即可分解放出二氧化碳。胺基酸都能溶於酸性或鹼性溶液中,但
難溶於
乙醚等有機溶劑。在純水中各種胺基酸的溶解度差異較大,加乙醇能使許多胺基酸從
水溶液中沉澱析出。
L-谷氨酸:生產谷氨酸的主要有谷氨酸棒桿菌、
黃色短桿菌以及
微桿菌中的種類。工業發酵採用大型通氣攪拌
發酵罐,
碳源採用澱粉質原料(玉米、
甘薯、小麥和馬鈴薯等)糖化後的葡萄糖液。尿素、氨水是良好的
氮源。發酵最適溫度為30-35℃,最適pH值為7.5-8。
抗生素類
抗生素是微生物在新陳代謝過程中產生的、以低微濃度能抑制它種微生物的生長和活動,甚至殺滅它種微生物性能的化學物質。抗生素根據作用機制可以分為以下幾類:
作用於核苷酸生物合成系統的有冬蟲夏草菌素、重
氮黴素A、丙氨菌素等。
就作用和產值而言,抗生素及相關的
生物活性物質是微生物最重要的產品。迄今已經能夠生產的有一百多種,臨床套用的有幾十種。
放線菌產生的抗生素種類最多,約占四分之三。目前開發的新微生物生物活性物質目標集中在以下幾個方面:抗腫瘤物質;抗
耐藥性金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和結核桿菌物質、抗
綠膿桿菌和
變形桿菌物質、抗病毒物質、抗心血管疾病物質。
色素類
色素根據溶解性能的不同可以分為水溶性的色素和
油溶性的色素。水溶性的色素有
檸檬黃、
日落黃、
莧菜紅、
靛藍、
亮藍、
甜菜紅、
花青素、
玫瑰茄紅、
越橘紅等,
脂溶性的色素有胡蘿蔔素、
辣椒紅素、薑黃、
玉米黃、
紅曲酶色素等。微生物色素除紅、橙、黃、綠、青、藍、紫,褐和黑色之外,還有介於它們之間的各種各樣顏色。這些色素有在細胞內的,有在細胞外的;有自身合成的,有轉化
培養基中的某些成份而形成的。總的來說,可以分為兩類;①
菌苔本身呈色而不滲入培養基,稱為非
水溶性色素。④菌苔本身呈色或不呈色,但使培養基呈色,稱水溶性色素。
微生物有些色素,如
細胞色素C,具有十分重要的生理功能,但許多色素的功能尚未被人們認識。在微生物,最普遍和常見的色素是黃色和橙色--
類胡蘿蔔素。所有
光合微生物都有類胡蘿蔔索,如
光合細菌。許多非光合微生物也含有類胡蘿蔔素,如紅酵母菌、
鏈孢黴菌、
藤黃八疊球菌等。許多
假單胞菌靶一些
放線菌可以產生各種顏色的
吩嗪類色素,如紫色的碘菌素、藍綠色的
綠膿桿菌素、金黃色的金色菌素等。真菌的色素種類也很多,一種真菌往往可以產生不只一種色素,色素的主要成份是
甲苯醌、
萘醌和咄噸酮等類型的
衍生物。
色素是一種
次生代謝產物,一般是在
菌體生長後期開始合成,其合成過程可能是在
培養基中缺乏某種營養物質,菌體的生長過程受到限制時被啟動的。一般是菌體生長繁殖過程中不需要的物質、菌體失去合成這種物質的能力後照常生長。
酶類
微生物由於催化自身代謝的需要,能合成種類繁多的酶。酶具有催化各種
生化反應的功能。酶在化工、食品、釀造、醫藥、紡織和製革等工業上用途很廣。利用微生物的
工業發酵可以生產各種酶產品。
酶是生物細胞產生的一類具有高度
催化活性的蛋白質,其催化能力比無機催化劑要高出幾萬倍甚至幾億倍。在生產上套用酶來催化各種反應,同使用無機催化劑相比具有許多優點,如作用快,生產周期短,轉移性強,副產物少,產物易提純;代替
強酸強鹼的
催化作用,不污染環境等。目前酶製劑已經稱為工業上的一項新興產品,在食品、化工、醫藥、紡織、造紙、農林以及生物科學研究等領域有著廣泛的用途。
維生素類
維生素是維持細胞生長和正常代謝所必須的微量
有機化合物。在
化學結構上不屬於同一類化合物,
脂肪族、芳香族、脂環族、
糖苷和
雜環類等化合物都有。雖然結構不同,生理功能各異,但也有以下幾點共同點:以本體形式或可被利用的前體形式存在於天然食品中;多數不能在體內合成,也不能大量儲存在組織中;不是構成各種組織的原料,也不提供能量;常以
輔酶或
輔基的形式參與酶功能;有的維生素結構和
生物活性相近,如
吡哆醇、
吡哆醛、
吡哆胺等。
維生素根據溶解性能可分為兩大類:脂溶性和
水溶性維生素。脂溶性的維生素包括維生素A、D、E、K,它們不溶於水而溶於脂肪及有機溶劑中,在食物中常與脂類共存;水溶性維生素包括
B族維生素和維生素C.一般無毒性,容易在體內被代謝出。用微生物生產的維生素有
核黃素、
β-胡蘿蔔素、維生素B2、
維生素B6、
維生素B12、維生素C等。
其他類
有機酸具有超過抗生素的多種作用,其中包括降低pH值和增強胰腺分泌。作為一類化學物質,它們都有共同的結構R-COOH。
海洋天然產物有效成分
海洋占地球表面積的71%,
生物量約占地球生物總量的87%,生物種類20多萬種,是地球上最大的資源能源寶庫,目前人們對海洋生物的認識仍相當有限,利用率僅1%左右。到目前為止
海洋天然產物有效成分主要有甾醇、
萜類、
皂甙、不飽和脂肪酸、多糖和
糖苷、大環
內酯、聚醚類化合物和多肽等。現將主要成分簡介如下:
甾醇
甾醇是脂肪不能被
皂化部分分離得到的飽和或不飽和的
仲醇,無色結晶,幾乎不溶於水,但是易溶於有機溶劑。甾醇在C3上-OH都是β型,在天然界中以游離醇或
高級脂肪酸酯形式存在。
自1970年從
扇貝中提取出24-失碳-22-
脫氧膽甾醇以及發現珊瑚甾醇後,海洋甾醇的研究進展十分迅速。現已發現大量結構獨特的甾醇它們主要分布在硅藻、海綿、腔腸動物、被囊類、
環節動物、軟體動物、棘皮動物等海洋生物體內,尤以海綿類為多。從海綿(Petrosia weinbergi)中分離出兩種新的甾醇硫酸鹽Weinbersterol Disulfides和B,都具有體外抗貓白血病毒作用,其
半數效應濃度(
EC50)分別為4.0g/mL和5.2g/mL後者還顯示出體外抗HIV作用。
萜類
大多數海洋單萜化合物都含有較多鹵素,這是其獨特的結構特點。海洋倍半萜常見於
紅藻、
褐藻、珊瑚、海綿等。紅藻倍半萜的生源主要有兩個:一是以順反-
法尼醇焦
磷酸酯為前體,經
沒藥烷(bisabolane)衍生而來一是以反、反-法尼醇焦磷酸酯為前體、經吉馬烷(germacrane)等十元環中間體衍生而來。Scheuer等從海綿Luffariella variabilis中提取到的抗微生物活性物質manoalide是一個
倍半萜化合物,藥理研究表明,該化合物有良好的鎮痛、抗炎活性,是磷脂酶A2(PLA2)的強效
不可逆抑制劑,能幹擾磷脂膜釋放類
二十烷酸類物質,因而有望成為治療由PLA2或類
十二烷酸引起的皮膚病的新藥。
海洋
二萜化合物的化學結構變化比倍半萜更多,其
生物合成前體被認為是
牻牛兒基
牻牛兒醇焦
磷酸酯。
二倍半萜是由5個
異戊二烯單位聚合而成,主要存在於
海綿動物中。從Ircinia屬海綿中發現的suvanine是一種三碳環二倍半萜,它在10μg/mL濃度下即有毒魚作用,因此可能是海綿的防衛物質之一。C21
呋喃萜是一類結構特殊的
萜類,目前僅在海綿中發現,從生物合成的觀點來看,它們可能是由二倍半萜降解而來的。
皂甙
許多
陸地植物含有皂甙,而動物界中只有海洋棘皮動物的海參和
海星含有皂甙,皂甙是它們的毒性成分。皂甙(Saponins)又稱
皂素,它的水溶液振搖後可生產持久的肥皂樣的泡沫,因而得名。根據皂甙
水解後生成皂甙元的結構,可分為
三萜皂甙(triterpenoidal saponins)與
甾體皂(steroidal saponins)兩大類。
海參皂甙均為
羊毛脂甾烷型三萜皂甙,其甙元都具有相同的母核海參烷(holostane)。從無足海參(Holothuria leucospilota)內臟提取的多種海參皂甙稱玉足
海參素,製成含滲透劑的軟膏,臨床治療
皮膚癬菌病,效果較好。
海星皂甙元均為甾體,包括孕甾烷型和膽甾烷型,前者如海星甾酮即海星皂甙元I(asterosapogenin I)後者如瑪沙海星甾酮和二氫瑪沙海星甾酮,它們是最先確定結構的海星皂甙元。而組成糖元部分的單糖主要有
鼠李糖、
岩藻糖、奎諾糖、
木糖、
半乳糖和葡萄糖。海星皂甙大多具有抗癌、抗菌、抗炎等生理活性,其
溶血作用比
海參皂甙更強。
不飽和脂肪酸
不飽和脂肪酸(Unsaturated fatty acids)是構成生物體脂肪的一種脂肪酸,是人體必需的脂肪酸。不飽和脂肪酸根據
雙鍵個數的不同,分為
單不飽和脂肪酸和
多不飽和脂肪酸二種。單不飽和脂肪酸有油酸,多不飽和脂肪酸(Polyunsaturated fatty acids)指含有兩個或兩個以上雙鍵且
碳鏈長度為18~22個碳原子的直鏈脂肪酸,有
亞油酸、亞麻酸、
花生四烯酸等。通常分為omega-3和omega-6,在多不飽合脂肪酸分子中,距
羧基最遠端的雙鍵在倒數第3個碳原子上的稱為omega-3;在第六個碳原子上的,則稱為omega-6。
多不飽和脂肪酸主要來源於海洋生物,如
二十碳五烯酸(eicosapaentenoic acid,EPA)、廿二碳六烯酸(docosahexenoic acid,
DHA)、
十八碳三烯酸(octadecatrienoic acid)等。DHA具有抗衰老、提高大腦記憶、防止大腦衰退、降血脂、降血壓、抗血栓、降
血粘度和抗癌等多種作用。EPA則用於治療動脈硬化和腦血栓,還有增強免疫功能和抗癌作用。此外,從
鯊魚、
海兔、鯨魚、
海馬等體內也獲得多種不飽和脂肪酸。實驗表明,它們均具有一定的藥理活性。
多糖和糖苷
多醣由多個
單糖分子脫水聚合而成,可成直鏈或者有分支的長鏈,是一種分子結構複雜且龐大的糖類物質。其通式為(C6H12O6)x。基本結構單元是
葡聚糖,其分子量一般為數萬甚至達數百萬。而
糖苷是單糖
半縮醛羥基與另一個分子(例如醇、糖、
嘌呤或
嘧啶)的
羥基、胺基或
巰基縮合形成的含糖
衍生物。
大環內酯
大環內酯,或稱巨環
內酯,是一組其作用在於結構內的“大環”的藥物(一般都是抗生素),這個大環亦即是一連結一個或多個
脫氧糖(多是紅霉糖及脫氧糖胺)的內酯環。內酯環可以是由14、15或16個單元組成。大環內酯屬於天然產物中的多烯酮類。大環內酯化合物大多具有抗腫瘤
抗菌活性。在海洋生物中,其主要分布於
藍藻、
甲藻、海綿、
苔蘚蟲、
被囊動物和軟體動物及某些海洋菌類中。
從紅海產的海綿中分離到的latrunculin A和B有很強的殺魚作用;
海兔的污穢毒素(aplysiatoxin)及脫溴穢毒素(debromoaplysia toxin)具有抗癌作用,它們都屬於大環內酯類化合物。Moore等從藍藻
偽枝藻屬(Scytonema pseudohofmauni)中分離鑑定出5種
大環內酯化合物:Scytophycin A,B,C,D和E,它們都具有很強的
細胞毒性和
抗菌活性。
另一類大環內酯,除瘧黴素(aplasmomycin)是從淺海淤泥中分離出的灰色
鏈球菌(Streptomyces griseum)所產生的一類抗生素,體外試驗表明具有抑制革蘭氏陽性菌作用,體內試驗則有抗瘧作用。
聚醚化合物
許多海洋毒素都屬於聚醚化合物,
聚醚類毒素是一類化學結構獨特、毒性強烈並具有廣泛藥理作用的天然毒素,目前已發現的聚醚類毒素按其化學特徵可歸納為3類:脂鏈聚醚毒素類、
大環內酯聚醚毒素、梯形稠聚醚毒素。
岩沙
海葵黴素(palytoxin,PTX) ,為最早開展研究的聚醚毒素,最初發現於
劇毒岩海葵,分子量為2678.6,分子式C129H223 N3O54,1982年發現了其全部
立體結構,證明此類毒素是一些
不飽和脂肪鏈和若干環醚單元構成的含有64個不對稱
手性中心的複雜
有機分子,故其屬於脂鏈聚醚毒素類。PTX至今仍是已知結構的非肽類天然
生物毒素中毒性最強和結構最複雜的化學物質。
西加毒素( ciguatoxin,CTX),其化學結構極為特殊,其分子骨架全部由一系列含氧5~9元醚環鄰接稠合構成,整個骨架具有反式/順式的
立體化學特徵。在各環的頂部和底部之間有交替變化的
氧原子,每個醚氧原子組成,毗鄰環之間的原子形成一種陡坡式梯形線狀分子。分子式為C60H80O19,分子量為1112,分子中有6個
羥基,5個甲基和5個雙鍵。該毒素是一種高毒素性化合物,屬於梯形稠聚醚毒素並為此類中結構最複雜,毒性最強的一類化合物。
多肽類
生物體內的
活性肽是介於
胺基酸與蛋白質之間的分子聚合物,它小至由2個胺基酸組成,大至有數百個胺基酸通過肽鍵連線組成,具有十分重要的研究價值和生理學意義。肽類主要分為以下兩種形態:
線形肽(Liner peptides)一般按照其分子量或所含胺基酸個數的不同,加以分類。早期
海葵中的
多肽就按照分子量及藥理活性的不同分為4類:(1)MW<3000,主要包含作用於Na+通道的毒素;(2)4000<MW<6200,主要包含作用於Na+通道的毒素;(3)6000<MW<7000,與哺乳動物體內獲得的具有
同源性毒素;(4)MW>10000包括大部分細胞毒素。
環肽(Cyclo peptides)按照其環的個數與類型可分為單環環肽、雙環環肽、假環肽。單環環肽內通常只有胺基酸之間的
肽鍵,其中的胺基酸一般不與其它雜原子成鍵,故只有1個環;雙環環肽內含有1個或幾個成橋的胺基酸。但為人所知的這種結構的環肽,目前數量還很少。