巰基

巰基又稱氫硫基或硫醇基。是由一個硫原子和一個氫原子相連組成的負一價官能團，化學式為—SH。巰基端連線不同的基團，有機物所屬的類別不同，如硫醇（R—SH）、硫酚（Ar—SH）。兩個巰基氧化脫水變成一個二硫鍵（—S—S—）。

基本介紹

• 中文名：巰基
• 外文名：sulfhydryl group 
• 性質：具有臭味，弱酸性、易被氧化
• 化學式：—SH
• 拼音：qiú jī

基本信息

巰基

巰基是硫醇（R—SH）、硫酚（Ph—SH）、硫代羧酸（硫羥羧酸，或俗稱硫趕羧酸）分子中的官能團。

性質：具有臭味，弱酸性、易被氧化。

巰基與二硫鍵的相互轉化

體內含有巰基的功能蛋白主要是通過巰基與二硫鍵的相互轉化來實現其功能的 。在體內和人工條件下 , 二者之間實現著互相轉化的過程 。在體內自然狀態下 , 二硫鍵與巰基的相互轉化主要是通過巰基 /二硫鍵氧化還原酶的催化而實現的 。天然二硫鍵的形成是許多蛋白正確摺疊中的限速步驟 , 在穩定蛋白質構象和保持蛋白質活性方面起重要作用。在體外人工環境下 , 從胺基酸水平來看 , 半胱氨酸在鹼性溶液中易被氧化形成二硫鍵 , 生成胱氨酸 。氧化和還原劑均可打開二硫鍵 。在研究蛋白質結構時 , 氧化劑過甲酸可定量拆開二硫鍵 , 生成相應磺酸 。還原劑如巰基乙醇 、巰基乙酸也能拆開二硫鍵 ,生成相應巰基化合物 。由於半胱氨酸中巰基很不穩定 ,極易氧化 , 因此利用還原劑拆開二硫鍵時 , 往往進一步用碘乙醯胺 、氯化苄 、N-乙基丁烯二亞醯胺和對氯汞苯甲酸等試劑與巰基作用 , 將其保護起來 , 防止其重新氧化。

含巰基的有機物

乙硫醇

國標編號： 31034

CAS號： 75-08-1

英文名稱 ：ethyl mercaptan；ethanethiol

乙硫醇

別 名：硫氫乙烷；巰基乙烷

分子式 ：C₂H₆S；CH₃CH₂SH

外觀與性狀無色液體，有強烈的蒜的氣味

分子量：62.13

蒸汽壓：53.32kPa/17.7℃

閃點：-45℃

熔 點： -147℃

沸點：36.2℃

溶解性：微溶於水，溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑

密 度：相對密度(水=1)0.84；相對密度為(空氣=1)2.14

穩定性：穩定

危險標記：7(低閃點易燃液體)

主要用途：用作粘合劑的穩定劑和化學合成的中間體

苯硫酚

英文名稱：benzenethiol

C₆H₅SH是硫酚類最簡單的一種有機物。液體。熔點為-15℃，沸點為169℃。折射率為1.5880。密度：1.073g/cm³。易溶於醇、醚及苯。在空氣中易氧化形成二硫化物(C₆H₅SSC₆H₅)。可由苯磺醯氯(C₆H₅SO₂Cl)在硫酸中以鋅還原而得。

苯硫酚

二硫代羧酸

英文名稱：dithiocarboxylic acids

它是分子內硫羰基直接連線巰基的有機酸。其酸性略強於羰基-巰基酸,更強於羧酸。格利雅試劑與二硫化碳反應,產物經水解得到二硫代羧酸。二硫代苯甲酸鈉(C₆H₅CS₂Na)由氯化苄與硫在甲酸鈉作用下生成。其為有機合成試劑。

檢測方法

1. RP-HPLC法測定巰基含量

採用色譜柱Kromasil-C18 (250×4.6mm, 5μm)，流動相A(0.1%TFA)和流動相B（甲醇）梯度洗脫：流動相B 40%~80%，0~10min，然後80% B保持5min，流速0.8mL/min，檢測波長327nm，得到NTB標準曲線y=3.67059x+0.14123，回收率101.9%，RSD=l.17%，從而建立了一種高靈敏度巰基檢測方法。

2. 採用分子螢光光譜法作為反應條件，用反相高效液相色譜梯度洗脫法測定巰基

用OPA、丹醯氯、茚三酮與半胱氨酸反應，測其可見紫外吸收光譜及螢光光譜；在不同PH、溫度、反應時間條件下，用OPA與半胱氨酸反應測其螢光度；分別吸收0.1mmol/L半胱氨酸溶液0、20、40、60、80、100 μl，各加入10 μlH₂O₂,室溫下反應30min，然後加熱蒸乾，殘渣用200μl OPA衍生液，定容至5 ml，4 min時測其螢光光譜。取pH8.4的硼酸緩衝溶液 5μl，混合10次；加入OPA衍生液2μl，混合進樣走HPLC。梯度條件：洗脫液B所占比例0min為0，17min線性增加至60%，17.5min線性增加至100%，20min洗脫結束。激發波長為340nm,螢光檢測波長為450nm。

3.柱前衍生高效液相色譜-紫外檢測法

以tris(2-carboxylethyl) – phosphine (TCEP)為還原劑，7–fluorbenzo–2–oxa –1,3– diazole– 4-sulfonate(SBD-F)為衍生劑，N-乙醯半胱氨酸為內標，C8色譜柱分離，流動相為甲醇 -磷酸鹽緩衝液（pH =3. 0）,梯度洗脫 ,385 nm處檢測。線性範圍為8. 3～1042. 6 μmol/L,最低檢測限為 0.42μmol/L,日內精密度為1.67%～1.86%,日間精密度為 2.08%～3.06 %,平均回收率為 98.1%～103.2 %。

4. 電化學脫附與螢光技術聯用

將樣品固定在烷基硫醇自組裝膜修飾的金電極表面 ,通過螢光試劑馬來醯亞胺與游離巰基反應原位標記 GSH,恆電位條件下脫附電極表面吸附物 ,檢測脫附物在 0.1 mol·L.KOH溶液中的螢光強度。

5.拉曼光譜法

對於巰基在拉曼光譜方面研究主要集中在含巰基的芳香族化合物上，根據李曉偉等研究，巰基與銀反應生成牢固的 -SAg鍵，失去了原有的特徵性巰基氫鍵，其光譜特點發生明顯改變。