基本介紹
- 中文名：巰基乙酸
- 英文名：Mercapto acetic acid、2-Mercaptoacetic acid、TGA
- 別稱：硫醇醋酸、巰基醋酸、乙硫醇酸
- 化學式：C2H4O2S
- 分子量：92.12
- CAS登錄號：68-11-1
- EINECS登錄號：200-677-4
- 熔點：-16.5℃
- 沸點：120℃（2.67kPa）
- 外觀：無色透明液體
- 閃點：125℃
- 套用：用作光度法測定鉬，錸和鐵等的顯色劑、金屬表面處理劑等
- 危險品運輸編號：UN 1940/2436
- MDL號：MFCD00004876
- RTECS號：AI5950000
- BRN號：506166
- PubChem號：24900165
- 國際編號：81611
- 安全標識：S23 S25 S27 S28 S36 S37 S45
- 危險標識：R23 R24 R25 R26 R34
理化性質,物理性質,化學性質,製備方法,套用領域,安全措施,毒理學數據,生態學數據,環境標準,健康危害,危險特性,泄漏處理,防護措施,急救措施,安全標識,危險標識,危險品標誌,儲存運輸,質量檢驗,
理化性質
物理性質
1.性狀：無色透明液體，有強烈令人不愉快的氣味。
結構式
結構式2.熔點（℃）：-16.5
3.沸點（℃）：120（2.67kPa）
4.相對密度（水=1）：1.33
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.18
6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.47（104—06℃）
7.臨界壓力（MPa）：6.1
8.辛醇/水分配係數：0.09
9.閃點（℃）：125
10.引燃溫度（℃）：350
11.爆炸上限（%）：暫無資料
12.爆炸下限（%）：5.9
13.溶解性：與水混溶，可混溶於乙醇、乙醚。
化學性質
1.巰基乙酸在空氣中迅速氧化，少量銅、鐵、錳離子的存在能加速氧化過程，巰基乙酸遇明火、高熱能燃燒並放出有劇毒的硫化氫氣體。
C2H4O2S+02→CO+CO2+H2S+H2O
2.濃度小於70%（重量）的巰基乙酸水溶液，在室溫下貯存是穩定的。
3.在高濃度時，巰基乙酸則會生成一定量的各種自酯化物。
4..巰基乙酸不聚合，無聚合危害。
5.巰基乙酸中有巰基和羧基兩種官能團，它們分別能發生成鹽、酯、醯胺、硫醚、二硫化合物等的反應，也有同時涉及巰基和羧基的反應。
6.巰基乙酸能與二硫化物發生反應。
7.在鹼性條件下，巰基乙酸能與頭髮中的胱氨酸反應，切斷胱氨酸的（-S-S-）鍵，生成易於捲曲的半胱氨酸。
製備方法
1.由無機或有機含硫化合物與一氯乙酸的鈉、鉀鹽反應則得。如：一氯乙酸與硫化鈉、硫磺反應生成二硫二乙酸，然後用鋅和酸還原；或硫代氨基甲酸酯與一氯乙酸反應，其產物經水解製得；一氯乙酸與硫脲反應，生成異硫脲代乙酸，然後用氫氧化鋇轉化沉澱，再用硫酸酸化製成巰基乙酸水溶液，經蒸發可製得60%-70%溶液，收率70%以上。
反應式為：（HSCH2COO）2Ba+H2SO4→2HSCH2COOH+BaSO4
2.在溫度不超過25℃下，將碳酸鈉溶液加到氯乙酸中至ph值7～8，然後加入硫脲反應，生成乙酸脲，所得乙酸硫脲在保溫78～80℃下與氫氧化鈉反應2h，反應結束後冷卻至40℃，加入濃鹽酸至ph值為3，再用乙醚萃取，萃取所得乙醚層加入活性炭充分攪拌後過濾，濾液加鋅粉後減壓精餾，即得純品硫代乙醇酸。
過程反應式為：
ClCH2COOH+Na2CO3+S==C（NH2）2+NaOH→HSCH2COOH
3.攪拌下將16%的氯乙酸水溶液與15%的硫氫化鉀水溶液混合，ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2（ 摩爾比） 。加熱，加入與氯乙酸相同物質量的氯化鋇飽和溶液，再加入25%的濃氨水，攪拌均勻後，靜置，過濾，濾液中加入等體積的濃鹽酸，再用乙醚萃取，蒸餾除去乙醚，在2000Pa蒸餾，收集104～106℃餾分，即得成品硫代乙醇酸。應式為：
4.硫氫化鈉和氯乙酸在硫化氫和氮氣的作用下製得。
反應式為：NaSH+ClHCH2COOH→HSCH2COOH+NaCl
套用領域
1.巰基乙酸是生產硫甲丙脯（卡普托利）、生物素、硫鋅酸、二硫基丁二酸鈉等醫藥品的中間體，也是合成半胱氨酸、荷爾蒙化劑、工業消毒劑及合成硫酸的重要原料。巰基乙酸在藥劑中用作抗氧劑和穩定劑，以增強主藥的穩定性，延長藥物製劑的有效期。
2.巰基乙酸的銨鹽和鈉鹽主要用作捲髮劑、鈣鹽可用做脫毛劑、聚合反應的引發劑、加速劑及鏈轉移劑，可用於美容、臨床手術前及動物實驗時的脫毛。
3.巰基乙酸用於製作環氧樹脂，雙酚A的催化劑，也可用作合成PVC透明塑膠和有機銻，有機錫的熱穩定劑的基礎原料。
4.巰基乙酸是檢定鐵、鉬、鋁、錫等的敏感試劑，選礦上為硫化銅及硫化鐵礦物的抑制劑。在石油化學工業和鐵路部門，用於設備及鐵軌的清洗除銹。可作為聚丙烯加工成型時的結晶成核劑以及塗料、纖維的改性劑、毛毯速理劑，也可作聚氯乙烯、橡膠的穩定劑原料、冷燙髮用藥劑、醫藥中間體。
5.巰基乙酸用作光度法測定鉬、錸和鐵等的顯色劑，並用作配合掩蔽劑。
6.巰基乙酸用作金屬表面處理劑。添加極少量的巰基乙酸即能改進金屬清洗劑和浸漬液的清洗效果，並能抑制被處理金屬表面的腐蝕，故常用於金屬的精密加工中的防鏽劑。
7.巰基乙酸用作聚氧乙烯低毒或無毒穩定劑。巰基乙酸辛錫酸、甲錫酯、辛酯、2-乙基己酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯等具有低毒與無毒性，經美國食品與藥物管理局批准，上述酯類可作為低毒無毒穩定劑。可用於聚氯乙烯上水管道、水泵等產品的加工，食品包裝，食品加工廠的設備管道，亦可用於化妝品廠及製藥廠，且這類穩定劑使產品透明性和熱穩定性均有提高。
8.巰基乙酸作為石油勘探緩蝕劑。巰基乙酸可以一種可作為嗅鹽完井液的優良緩蝕劑，在石油勘探鑽探高壓井時，為了保護油氣層，減少對地層的傷害，需使用溴化物的無固相完井液，這些鹽的濃溶液具有很強的腐蝕性，並且隨溫度的升高腐蝕性加劇。在高溫下抑制鹽水腐蝕的緩蝕劑只有含硫化合物，巰基乙酸鹽在一定溫度下與金屬發生化學反應，形成一層緻密的FeS保護膜，起到了緩蝕作用。
安全措施
毒理學數據
毒性：屬高毒類。其毒作用可能是與某些酶的巰基特殊作用有關。
急性毒性：LD50<50mg/kg（大鼠經口）；250mg/kg（小鼠經口）。
生態學數據
1.生物降解性：MITI—I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，4周后降解100%。
2.非生物降解性：空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×106個/cm4時，降解半衰期為10小時（理論）。
環境標準
前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度：0.1mg/m4[皮]
健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經由皮膚吸收。
健康危害：本品的毒作用，可能是其與某些酶的巰基的特殊作用有關，本品有強烈的刺激性。眼接觸可致嚴重損害，導致永久性失明。可致皮膚灼傷；對皮膚有致敏性，引起過敏性皮炎。能經皮膚吸收引起中毒，動物皮膚貼敷本品10%溶液<5mL/kg即引起死亡。
危險特性
遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。受熱分解產生有毒的硫化物煙氣。具有較強的腐蝕性。
燃燒（分解）產物：一氧化碳、二氧化碳、硫化物。
泄漏處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物，儘可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
防護服：穿防酸鹼工作服。
手防護：戴橡膠耐酸鹼手套。
其它：工作場所禁止吸菸、進食和飲水，飯前要洗手。工作畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：誤服者用水漱口，洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法：滅火劑：霧狀水、泡沫、砂土。
安全標識
S23： 不要吸入蒸汽。
S25： 避免接觸眼睛。
S27： 立刻除去所有污染衣物。
S28： 接觸皮膚之後，立即使用大量皂液洗滌。
S36： 穿戴合適的防護服裝。
S37： 使用合適的防護手套。
S45： 出現意外或者感到不適，立刻到醫生那裡尋求幫助（最好帶去產品容器標籤）。
危險標識
R23： 吸入有毒。
R24： 與皮膚接觸有毒。
R25： 吞咽有毒。
R26： 吸入極毒。
R34： 會導致灼傷。
危險品標誌
極毒
儲存運輸
儲存注意事項：巰基乙酸應儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
質量檢驗
- 含量測定
用移液管吸取50mL0.05mol/L的碘液，放入500mL碘量瓶中，加入5mL的1：3鹽酸溶液。試樣置入滴瓶，用減量法稱取試樣0.5～1.0g（精確至0．00019），放入上述碘量瓶中。用已標定的0.1mol/L的硫代硫酸鈉滴定，待溶液顏色變淺，再加約5mL的澱粉溶液。不斷搖動，繼續小心滴入硫代硫酸鈉標準溶液，滴至藍色消失，變為無色，即為終點。
按上述同樣方法作一空白試驗，記下50mL碘液消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的毫升數。
巰基乙酸含量（%）：（V1-V2）×c×0.09212/G×100
式中V1——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準溶液，mL；
V2——試樣消耗硫代硫酸鈉標準溶液，mL；
c——硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度，mol/L；
G——試樣的質量，g。
