形成原因 海洋生成 有兩種不同種類的海洋存量。絕大多數(> 99%)都是甲烷包覆於結構一型的
包合物 ,而且一般都在
沉澱物 的深處才能發現。在此結構下,甲烷中的
碳同位素 較輕(δC < -60‰),因此指出其是
微生物 由CO
2 的氧化
還原作用 而來。這些位於深處礦床的包合物,一般認為應該是從微生物產生的甲烷環境中原處形成,因為這些包合物與四周溶解的甲烷其δC值是相似的。
天然氣水合物的分子模型
這些礦床坐落於中深度範圍的區域內,大約300-500m厚的沉積物中,稱作氣水化合物穩定帶(GasHydrate Stability Zone或 GHSZ),且該處共存著溶於孔隙水的甲烷。在這區域之下,甲烷只會以溶解型態存在,並隨著沉積物表層的距離而濃度逐漸遞減。而在這之上,甲烷是氣態的。在大西洋大陸脊的布雷克海脊,GHSZ在190m的深度開始延伸至450m處,並於該點達到氣態的相平衡。
測量結果 指出,甲烷在GHSZ的體積占了0-9% ,而在氣態區域占了大約12%的體積。
在接近沉積物表層所發現較少見的第二種結構中,某些樣本有較高比例的
碳氫化合物 長鏈 (<99% 甲烷)包含於結構二型的包合物中。其甲烷的碳同位素較重(δC 為 -29 至 -57 ‰),據推斷是由沉積物深處的
有機物質 ,經熱分解後形成甲烷而往上遷移而成。此種類型的礦床在墨西哥灣和裏海等海域出現。
某些礦床具有介於微生物生成和熱生成類型的特性,因此預估會出現兩種混合的型態。
氣水化合物的甲烷主要由缺氧環境下有機物質的細菌分解。在沉積物最上方幾厘米的有機物質會先被
好氧細菌 所分解,產生CO
2 ,並從沉積物中釋放進水團中。在此區域的好氧細菌活動中,
硫酸鹽 會被轉變成
硫化物 。若沉澱率很低(<1厘米/千年)、
有機碳 成分很低(<1%),且
含氧量 充足時,好氧細菌會耗光所有沉積物中的有機物質。但該處的沉澱率和有機碳成分都很高,沉積物中的
孔隙水 僅在幾厘米深的地方是缺氧態的,而甲烷會經由
厭氧細菌 產生。此類甲烷的生成是更為複雜的程式,需要各個種類的細菌活動、一個
還原環境 (Eh -350 to -450 mV),且環境pH 值需介於6至8之間。在某些海域(例如墨西哥灣)包合物中的甲烷至少會有部份是由
有機物質 的熱分解所產生,但大多是從石油分解而成。包合物中的甲烷一般會具有細菌性的
同位素 特徵,以及很高的 δC 值(-40 to -100‰),平均大約是-65‰。在固態包合物地帶的下方處,沉積物里的大量甲烷可能以氣泡的方式釋放出來。
在給定的地點內判定該處是否含有包合物,大多可以透過觀測“海底仿擬反射”(BottomSimulatingReflector,或稱BSR)分布,以震測反射(seismicreflection)的方式來掃描洋底沉積物與包合物穩定帶之間的接口處,因而可觀測出一般沉積物和那些蘊藏包合物沉積物之間的密度差異。
海洋生成的甲烷包合物,蘊藏量鮮為人知。自從1960至1970年代,
包合物 首次發現可能存在海洋中的那段時期,其預估的蘊藏量就每十年以
數量級 的概估速度遞減。曾經預估過的蘊藏量(高達3×1018m)是建構在假設包合物非常稠密地散布在整片深海海床上。然而,隨著人類對包合物化學和
沉積學 等知識進一步的了解,發現水合物只會在某個狹窄範圍內(大陸棚)的深度下形成,以及某些地點的深度範圍內才會存在(10-30%部分的 GHSZ 區),而且通常是在低濃度(體積的0.9-1.5%)的地點。最新的估計強制採用直接取樣的方式,指出全球含量介於 1×10和 5×10 m之間。這個預估結果,對應出大約500至2500個十億噸單位的碳 (Gt C),比預估所有
礦物燃料 的5000GtC數量還少,但整體上卻超過所預估其他天然氣來源的約230Gt C。在
北極圈 的永凍地帶,其儲藏量預估可達約400Gt C,但在南極區域並未估出可能的蘊藏量。這些是很大的數字。相較於大氣中的總碳數也才大約700個Gt C。
這些近代的估計結果,與當初人們以為包合物為礦物燃料來源時(MacDonald 1990,Kvenvolden 1998)所提出的10,000to11,000 Gt C (2×10 m),數量上明顯的要少。包合物藏量的縮減,並未使其失去
經濟價值 ,但縮減的整體含量和多數產地明顯過低的採集密度,的確指出僅限某些地區的包合物礦床才能提供經濟上的實質價值。
大陸生成 在大陸岩石內的甲烷包合物會受限在深度800m以上的砂岩或粉
沙岩 岩床 中。採樣結果指出,這些包合物以熱力或
微生物分解 氣體的混合方式形成,其中較重的碳氫化合物之後才會選擇性地被分解。這類的型態存在於阿拉斯加和西伯利亞。
儲量比地球上石油的總儲量還大幾百倍。這些可燃冰都蘊藏在全球各地的450米深的海床上,表面看起來,很像
乾冰 ,實際卻能燃燒。在美東南沿海水下2700平方米麵積的水化物中,含有足夠供應美國70多年的可燃冰。其儲量預計是常規儲量的2.6倍,如果全部開發利用,可使用100年左右。
中國地質大學 (武漢)和中南石油局第五
物探 大隊在
藏北高原 羌塘盆地開展的大規模
地球物理勘探 成果表明:繼
塔里木盆地 後,西藏地區很有可能成為中國21世紀第二個
石油資源 戰略接替區。
分布範圍 天然氣水合物在自然界廣泛分布在大陸、島嶼的斜坡地帶、活動和
被動大陸邊緣 的隆起處、極地
大陸架 以及海洋和一些
內陸湖 的深水環境。在標準狀況下,一單位體積的天然氣水合物分解最多可產生164單位體積的甲烷氣體。
在地球上大約有27%的陸地是可以形成天然氣水合物的潛在地區,而在世界大洋水域中約有90%的面積也屬這樣的潛在區域。已發現的天然氣水合物主要存在於
北極地區 的永久凍土區和世界範圍內的海底、陸坡、陸基及
海溝 中。由於採用的標準不同,不同機構對全世界天然氣水合物儲量的
估計值 差別很大。
據潛在氣體聯合會(PGC,1981)估計,永久凍土區天然氣水合物資源量為1.4×10~3.4×10m,包括
海洋天然氣水合物 在內的
資源總量 為7.6×10m。但是,大多數人認為儲存在氣水合物中的碳至少有1×10t,約是當前已探明的所有
化石燃料 (包括煤、石油和天然氣)中碳含量總和的2倍。由於天然氣水合物的非滲透性,常常可以作為其下層游離天然氣的封蓋層。因而,加上氣水合物下層的游離氣體量這種估計還可能會大些。如果能證明這些預計屬實的話,天然氣水合物將成為一種未來豐富的重要能源。
天然氣水合物分布區域
甲烷氣水包合物受限於淺層的岩石圈內(即 <2000m深)。發現,在一些
必要條件 下,唯獨在極地大陸的
沉積岩 ,其
表面溫度 低於0°C,或是在水深超過300m ,深層水溫大約2°C的
海洋沉積物 底下。大陸區域的
蘊藏量 已確定位在
西伯利亞 和阿拉斯加800m深的
砂岩 和
泥岩 床中。海生型態的礦床似乎分布於整個
大陸棚 ,且可能出現於沉積物的底下或是沉積物與海水接觸的表面。他們甚至可能涵蓋更大量的氣態甲烷。
全球蘊藏的常規石油天然氣資源消耗巨大,很快就會枯竭。科學家的評價結果表明,僅在海底區域,可燃凍的分布面積就達4000萬平方公里,占地球海洋總面積的 1/4。2011年,世界上已發現的可燃冰分布區多達116處,其
礦層 之厚、規模之大,是常規
天然氣田 無法相比的。科學家估計,海底可燃凍的儲量至少夠人類使用1000年。
中國國內可燃冰主要分布在南海海域、東海海域、
青藏高原凍土 帶以及東北凍土帶,據粗略估算,其資源量分別約為64.97x10m、3.38x10m、12.5x10m和2.8x10m。並且已在南海北部神狐海域和
青海 省祁連山永久凍土帶取得了可燃冰實物樣品。
在
本州島 海岸線30英里外,科學家們發現了一條蘊藏量驚人的海溝:在海溝里的甲烷呈水晶狀,大約有500m厚,總量達40萬億m。這個儲量儘管還不能與
沙特 或者
俄羅斯 的
石油資源 相比,但也足夠日本用上一陣了。
2018年10月18日,在天津舉行的2018(第二十屆)
中國國際礦業大會 上,《中國礦產資源報告2018》正式發布。據報告顯示,初步預測,中國海域天然氣水合物資源量約800億t油當量。
簡介 因其外觀像冰一樣而且遇火即可燃燒,所以又被稱作“
可燃冰 ”。其資源密度高,全球分布廣泛,具有極高的
資源價值 ,因而成為油氣工業界長期研究熱點。自20世紀60年代起,以美國、日本、德國、中國、韓國、印度為代表的一些國家都制訂了天然氣水合物勘探開發
研究計畫 。迄今,人們已在近海海域與
凍土區 發現水合物
礦點 超過230處,湧現出一大批天然氣水合物熱點研究區。
可燃冰分布地區
歷史沿革 1810年,首次在實驗室發現天然氣水合物。
1934年,美國人哈默·施密特(Hammer Schmidt)在被堵塞的
輸氣管道 中發現了可以燃燒的冰塊,這是人類首次發現“甲烷氣水合物”。
1946年,
蘇聯 學者斯特里諾夫認為:只要有合適的溫度和壓力,自然界必定會有天然氣水合物的形成。不僅能夠形成,而且還能夠聚集成為“天然氣水合物礦產“。比如,處於極冷的地區或壓力足夠高的地下,就可能形成“天然氣水合物礦產“。
1968年,蘇聯
地質學家 在一年四季都冷風刺骨的
西伯利亞 麥索雅哈發現了“天然氣水合物礦產“。
1972年,美國人首次在阿拉斯加冰膠結的
永凍層 中採到天然氣水合物的樣品。西伯利亞和阿拉斯加常年凍土,風雪嚴寒,自然具有形成“天然氣水合物“的極冷條件。
1968年,美國“
地球深部 取樣海洋研究機構聯合體(JOIDES)“實施
深海鑽探計畫 (DSDP),其目的是在世界大洋打大量不太深的鑽井,採集沉積
岩心 ,取得洋底地殼上層的資料。執行任務的
挑戰者號 鑽探船上的地球
物理學家 為此進行了大量的
地震勘探 ,卻發現
地震波 反射剖面上出現了奇怪的現象:原本是一層層有序的、向深部速度呈遞增的
波列 ,卻出現了與海底平行的波列、淺部高速度疊置在深部低速度層上的波列,出現了海底某一段沒有反射的“空白”波列——這些被地球物理學家稱為“似海底
反射層 ”的怪現象,引起了海洋地質學家的懷疑;淺部的高速度層,會不會是被海底低溫的冰凍結的地層,會不會是成層狀的可燃冰。
1979年,美國挑戰者號執行
深海鑽探計畫 第66、67
航次 ,開赴
中美洲 海槽 ,找到了存在“似海底反射層”這一怪現象的海域,打鑽的結果是看到了科學家們期待已久的可燃冰。這使科學家們確信,只要有“似海底反射層”這一怪現象存在的海域,就可能存在著可燃冰。
1981-1986年間,DSDP第84、96、112航次在
秘魯 海槽、南
墨西哥 濱海帶 、
瓜地馬拉 濱海帶等地發現了可燃凍的存在。
1995年,ODP第164航次在美國東部海域布萊克海台實施了一系列
深海鑽探 ,取得了大量水合物岩心,證明了天然氣水合物具有
商業價值 。
1997年,大洋鑽探計畫考察隊利用
潛水艇 在美國
南卡羅來納 海上的布萊克海台首次完成了水合物的
直接測量 和海底觀察。同年,ODP在
加拿大 西海岸胡安-德夫卡洋中脊陸坡區實施了深海鑽探,取得了天然氣水合物岩心。至此,以美國為首的DSDP及其後繼的ODP在10個深海地區發現了大規模天然氣水合物聚集:秘魯
海溝 陸坡、中
美洲 海溝陸坡(
哥斯大黎加 、瓜地馬拉、墨西哥)、美國東南
大西洋 海域、美洲西部太平洋海域、日本的兩個海域、阿拉斯加近海和
墨西哥灣 等海域。
1996年和1999年期間,德國和美國科學家通過深潛觀察和
抓鬥 取樣,在美國俄勒岡州岸外Cascadia
海台 的
海底沉積物 中取到嘶嘶冒著氣泡的白色水合物塊狀樣品,該水合物塊可以被點燃,並發出熊熊的火焰。
1998年,日本通過與加拿大合作,在加拿大西北Mackenzie
三角洲 進行了水合物鑽探,在890~952米深處獲得37米水合物岩心。該鑽井深1150米,是
高緯度 地區
永凍土 帶研究
氣體水合物 的第一口井。
1999年,日本在其
靜岡縣 御前崎近海挖掘出外觀看起來像濕潤雪團一樣的天然氣水合物。
2000年開始,可燃凍的研究與勘探進入
高峰期 ,世界上至少有30多個
國家和地區 參與其中。其中以美國的計畫最為完善━━總統科學技術委員會建議
研究開發 可燃冰。為開發這種新能源,國際上成立了由
19個國家 參與的地層深處海洋地質取樣研究聯合機構,有50個科技人員駕駛著一艘裝備有先進實驗設施的輪船從美國
東海岸 出發進行海底可燃冰勘探。這艘可燃冰勘探專用輪船是當時世界上僅有的一艘能從深海下岩石中取樣的輪船,船上裝備有能用於研究
沉積層 學、古人種學、
岩石學 、
地球化學 、
地球物理學 等的
實驗設備 。這艘專用輪船由
德克薩斯州 A·M大學主管,英、德、法、日、澳、美科學基金會及歐洲聯合科學基金會為其提供
經濟援助 。
自2002年起,中國地質調查局對我國凍土區特別是
青藏高原 凍土區開展了地質、
地球物理 、地球化學和遙感調查,發現我國凍土區具備較好的天然氣水合物
成礦 條件和找礦前景,其中
羌塘盆地 為Ⅰ級
遠景區 ,
祁連山 、漠河盆地和風火山—烏麗地區為Ⅱ級遠景區。
1999年在國家發展改革委、財政部等大力支持下,
國土資源部 正式啟動天然氣水合物資源調查,包括在
珠江口盆地 開展天然氣水合物綜合調查40個航次,完成高解析度多道地震測量45800公里、多波束測量36800公里、淺
地層剖面 測量7100公里、
海底地質取樣 1480個
站位 、
海底熱流測量 222個站位等調查工作。
根據《中華人民共和國礦產資源法實施細則》有關規定,經國務院批准,天然氣水合物成為我國第173個礦種,發現單位為中國地質調查局。我國海域天然氣水合物首次發現時間為2007年6月,產地為南海神狐海域,地理坐標為東經115度20.058分,北緯19度55.711分;我國陸域天然氣水合物首次發現時間為2008年11月,產地為青海祁連山,地理坐標為東經99度10.260分,北緯38度5.591分。
2007年實施的天然氣水合物取樣,首次成功獲取了實物樣品,證實了我國南海北部蘊藏有豐富的天然氣水合物資源。由此,使我國成為繼美國、日本、印度之後第四個通過國家級
研發計畫 採到天然氣水合物實物樣品的國家。
2007年5月1日凌晨,中國在
南海 北部的首次採樣成功,證實了中國南海北部蘊藏豐富的天然氣水合物資源,標誌著中國天然氣水合物
調查研究 水平已步入世界先進行列。中國在南海北部成功鑽獲天然氣水合物實物樣品“可燃冰”,從而成為繼美國、日本、印度之後第4個通過國家級研發計畫採到水合物實物樣品的國家。
2009年9月中國地質部門公布,在
青藏高原 發現了一種名為可燃冰(又稱天然氣水合物)的環保新能源,預計十年左右能投入使用。初步估算,
遠景資源量 至少有350億噸
油當量 。
2009年,中國地質調查局組織實施的《祁連山凍土區天然氣水合物科學鑽探工程》施工完成的8個鑽井中,有5個鑽井鑽獲天然氣水合物實物樣品。這是我國凍土區首次鑽獲天然氣水合物實物樣品,也是全球首次在中
低緯度 高山凍土區發現天然氣水合物實物樣品。
2011年國務院批准設立了新的天然氣水合物國家專項。中國地質調查局
廣州海洋地質調查局 通過進一步勘查,在珠江口盆地東部海域發現了天然氣水合物有利
目標區 。2013年5月~9月,在該區域實施了3個
航段 總計102天的
鑽探取樣 工作。
2013年6月~9月,我國海洋地質科技人員在廣東沿海珠江口盆地東部海域首次鑽獲高純度天然氣水合物(俗稱“可燃冰”)樣品,並通過鑽探獲得可觀的
控制儲量 。此次發現的天然氣水合物樣品具有埋藏淺、厚度大、類型多、純度高4個主要特點。控制儲量1000億立方米~1500億立方米,相當於特大型
常規天然氣 規模。
日本2013年3月12日宣布成功從
愛知縣 附近深海可燃冰層中提取出甲烷,成為世界上首個掌握海底可燃冰採掘技術的國家。日本希望2018年開發出成熟技術,實現大規模商業化生產。
圖為日本從海底“可燃冰”採集的天然氣
採掘試驗由日本經濟產業省屬下的石油天然氣
金屬礦物 資源機構 實施。該機構利用地球深處探測船“地球”號,從愛知縣
渥美半島 附近約1000米的海底挖入330米,到達可燃冰層後,通過把可燃冰中的水分抽出降低其壓力,使水和甲烷分離,然後提取出甲烷。該機構將繼續在該海域進行為期兩周左右的採掘試驗,以進一步完善技術。
2014年,由中國地質調查局與中國科學院主辦的第八屆
國際天然氣水合物大會 29日在北京開幕,記者從大會上獲悉,我國計畫於2015年在中國海域實施天然氣水合物的鑽探工程,將有力推動中國“可燃冰”勘探與開發的進程,引發中國
能源開發 利用的“革命”。
2016年6月25日上午,廣州海洋地質調查局通報,繼我國在南海發現大面積可燃冰分布後,我國首次在南海北部陸坡西部海域發現規模空前的活動性冷泉“
海馬冷泉 ”,分布面積約618平方公里。它的發現是我國天然氣水合例勘查的重大突破。
2017年5月,中國首次海域天然氣水合物(可燃冰)
試采 成功。5月18日,中共中央、國務院向參加這次任務的全體參研參試單位和人員,表示熱烈的祝賀。
2017年,我國在南海北部
神狐 海域進行的可燃冰試採獲得成功。本次試采
作業區 位於
珠海市 東南320公里的神狐海域。
我國首次可燃冰試開採
2017年3月28日第一口試采井開鑽。
2017年5月10日下午14時 52分點火成功,從水深1266米海底以下203-277米的天然氣水合物礦產開採出天然氣。
至2017年5月18日上午10時,連續產氣近8天,平均
日產 超過1.6萬立方米,超額完成“日產萬方、持續一周”的預定目標。國土資源部部長姜大明在現場宣布我國海域天然氣水合物首次試采成功,中共中央、國務院發來
賀電 。中國成為世界上首個成功試采海域天然氣水合物的國家。
至2017年5月26日,試采井連續產氣16天,平均日產超過1萬立方米。
2017年5月27日開始,按照
施工方案 整體安排開展溫度、壓力變化對
儲層 、井底、
井筒 、
氣體流量 等影響的科學測試與研究工作。
至2017年6月10日14時52分,總產氣量達21萬立方米,平均日產7000立方米,獲得各項
測試數據 264萬組。產氣過程平穩,井底狀況良好,為下一步工作奠定了堅實基礎。
理化性質 天然氣水合物燃燒後幾乎不產生任何殘渣,
污染比 煤、石油、天然氣都要小得多。1立方米可燃冰可轉化為164立方米的天然氣和0.8立方米的水。開採時只需將固體的“天然氣水合物”升溫減壓就可釋放出大量的甲烷氣體。
固體狀的天然氣水合物往往分布於水深大於 300 米 以上的
海底沉積物 或寒冷的
永久凍土 中。海底天然氣水合物依賴巨厚水層的壓力來維持其固體狀態,其分布可以從海底到海底之下 1000 米 的範圍以內,再往深處則由於
地溫 升高其固體狀態遭到破壞而難以存在。
首先,可燃冰在0-10℃時生成,超過20℃便會分解。海底溫度一般保持在2-4℃左右;
其次,可燃冰在0℃時,只需30個大
氣壓 即可生成,而以海洋的深度,30個大氣壓很容易保證,並且氣壓越大,水合物就越不容易分解。
最後,海底的
有機物 沉澱,其中豐富的碳經過
生物轉化 ,可產生充足的氣源。海底的地層是
多孔介質 ,在溫度、壓力、氣源三者都具備的條件下,可燃冰
晶體 就會在介質的空隙間中生成。
組成結構 天然氣
水合物 是一種白色固體物質,有強大的燃燒力,主要由
水 分子和
烴類 氣體分子(主要是
甲烷 )組成,它是在一定條件(合適的溫度、壓力、
氣體飽和度 、水的鹽度、pH值等)下,由氣體或
揮發性 液體與水相互作用過程中形成的白色固態結晶物質。一旦溫度升高或壓強降低,甲烷氣則會逸出,固體水合物便趨於崩解。
天然氣水合物
在高壓狀態下,甲烷氣水包合物在18℃的溫度下的結構依然可以穩定。一般的甲烷氣水化合物組成為1
摩爾 的甲烷及每575摩爾的水,然而這個比例取決於多少的甲烷分子“嵌入”水晶格各種不同的包覆結構中。據觀測的密度大約在0.9克/立方厘米。一升的甲烷氣水包合物固體,平均包含168升的甲烷氣體。
甲烷形成一種結構一型
水合 物,其每單位
晶胞 內有兩個
十二面體 (20個端點因此有20個水分子)和六個十四面體(24個水分子)的
水龍頭 結構。其水合值20可由MASNMR來求得。甲烷氣水包合物頻譜於275
開爾文 和31
兆帕 斯卡下記錄,顯示出每個籠形都反映出峰值,且氣態的甲烷也有個別的峰值。
開採方法 傳統開採 (1) 熱激發開採法 熱激發開採法是直接對天然氣水合物層進行加熱,使天然氣水合物層的溫度超過其
平衡溫度 ,從而促使天然氣水合物分解為水與天然氣的開採方法。這種方法經歷了直接向天然氣水合物層中注入
熱流體 加熱、火驅法加熱、井下
電磁加熱 以及
微波加熱 等發展歷程。熱激發開採法可實現循環注熱,且
作用方式 較快。加熱方式的不斷改進,促進了熱激發開採法的發展。但這種方法尚未很好地解決熱利用效率較低的問題,而且只能進行
局部加熱 ,因此該方法尚有待進一步完善。
天然氣水合物
(2) 減壓開採法 減壓開採法是一種通過降低壓力促使天然氣水合物分解的開採方法。減壓途徑主要有兩種: ①採用低密度泥漿鑽井達到減壓目的;②當天然氣水合物層下方存在
游離氣 或其他流體時,通過泵出天然氣水合物層下方的游離氣或其他流體來降低天然氣水合物層的壓力。減壓開採法不需要連續激發,成本較低,適合大面積開採,尤其適用於存在下浮游離
氣層 的天然氣水合物產的開採,是天然氣水合物傳統開採方法中最有前景的一種技術。但它對天然氣水合物產的性質有特殊的要求,只有當天然氣水合物產位於
溫壓 平衡邊界附近時,減壓開採法才具有
經濟可行性 。
天然氣水合物
天然氣水合物
(3) 化學試劑注入開採法 化學試劑注入開採法通過向天然氣水合物層中注入某些化學試劑,如鹽水、
甲醇 、
乙醇 、
乙二醇 、
丙三醇 等,破壞天然氣水合物產的
相平衡 條件,促使天然氣水合物分解。這種方法雖然可降低初期能量輸入,但缺陷卻很明顯,它所需的化學試劑費用昂貴,對天然氣水合物層的作用緩慢,而且還會帶來一些
環境問題 ,所以,對這種方法投入的研究相對較少。
新型開採 (1) CO
2 置換開採法。這種方法首先由日本研究者提出,方法依據的仍然是
天然氣水合物穩定帶 的壓力條件。在一定的溫度條件下,天然氣水合物保持穩定需要的
壓力比 CO
2 水合物更高。因此在某一特定的壓力範圍內,天然氣水合物會分解,而CO
2 水合物則易於形成並保持穩定。如果此時向天然氣水合物產內注入CO
2 氣體,CO
2 氣體就可能與天然氣水合物分解出的水生成CO
2 水合物。這種作用釋放出的熱量可使天然氣水合物的
分解反應 得以持續地進行下去。
天然氣水合物
二氧化碳置換法
(2)固體開採法。固體開採法最初是直接採集海底固態天然氣水合物,將天然氣水合物拖至淺水區進行
控制性 分解。這種方法進而演化為
混合開採 法或稱礦泥漿開採法。該方法的具體步驟是,首先促使天然氣水合物在原地分解為氣液
混合相 ,採集混有氣、液、固體水合物的混合泥漿,然後將這種混合泥漿導入海面
作業船 或
生產平台 進行處理,促使天然氣水合物徹底分解,從而獲取天然氣。
開採實例 麥索亞哈氣田天然氣水合物的開採
麥索亞哈
氣田 發現於20 世紀60 年代末,是第一個也是迄今為止僅有的一個對天然氣水合物產進行了商業性開採的氣田。該氣田位於前
蘇聯 西西伯利亞 西北部,氣田區常年
凍土層 厚度大於500 m,具有天然氣水合物賦存的有利條件。麥索亞哈氣田為常規氣田,氣田中的天然氣透過
蓋層 發生運移,在有利的
環境條件 下,在氣田上方形成了天然氣水合物層。該氣田的天然氣水合物產首先是經由減壓途徑無意中得以開採的。通過開採天然氣水合物產之下的
常規天然氣 ,致使天然氣水合物層壓力降低,天然氣水合物發生分解。後來,為了促使天然氣水合物的進一步分解,維持產氣量,特意向天然氣水合物礦產中注入了
甲醇 和
氯化鈣 等
化學抑制劑 。
天然氣水合物
麥肯齊三角洲地區位於加拿大西北部,地處北極寒冷環境,具有天然氣水合物生成與保存的有利條件。該區天然氣水合物研究具有悠久的歷史。早在1971~1972 年間,在該區鑽探常規勘探井MallikL-38 井時,偶然於
永凍層 下800~1100 m 井段發現了天然氣水合物存在的證據;1998 年專為天然氣水合物勘探鑽探了Mallik 2L-38 井,該井於897~952 m 井段發現了天然氣水合物,並采出了天然氣水合物
岩心 。2002 年,在麥肯齊三角洲地區實施了一項舉世關注的天然氣水合物試采研究。該項目由
加拿大地質調查局 、日本石油
公團 、德國
地球科學 研究所、
美國地質調查局 、
美國能源部 、印度燃氣供給公司、
印度石油 與天然氣公司等5 個國家9 個機構共同參與投資,是該區有史以來的首次天然氣水合物開採試驗,也是世界上首次這樣大規模對天然氣水合物進行的國際性合作試采研究。
阿拉斯加北部斜坡區天然氣水合物開採試驗
美國阿拉斯加北部普拉德霍灣—庫帕勒克河地區,位於阿拉斯加北部斜坡地帶。1972年阿科石油公司和埃克森石油公司在普拉德霍灣油田鑽探常規
油氣井 時於664~667m層段采出了天然氣水合物岩心。其後在阿拉斯加北部斜坡區進行了大量天然氣水合物研究。在此基礎上,2003年在該區實施了一項引人注目的天然氣水合物試采研究項目。該項目由美國Anadarko石油公司、Noble公司、Maurer技術公司以及美國能源部甲烷水合物研究與
開發計畫 處聯合發起,目標是鑽探天然氣水合物研究與試采井———
熱冰 1井。這是阿拉斯加北部斜坡區專為天然氣水合物研究和試采而鑽的第一口探井。
天然氣水合物產的開採會改變天然氣水合物賴以賦存的溫壓條件,引起天然氣水合物的分解。在天然氣水合物產的開採過程中如果不能有效地實現對溫壓條件的控制,就可能產生一系列環境問題,如
溫室效應 的加劇、
海洋生態 的變化以及海底滑塌事件等。
天然氣水合物
(1)甲烷作為強
溫室氣體 ,它對
大氣輻射平衡 的貢獻僅次於二氧化碳。一方面,全球天然氣水合物中蘊含的甲烷量約是
大氣圈 中甲烷量的3000倍;另一方面,天然氣水合物分解產生的甲烷進入大氣的量即使只有大氣甲烷總量的0.5 %,也會明顯加速
全球變暖 的進程。因此,天然氣水合物開採過程中如果不能很好地對甲烷氣體進行控制,就必然會加劇
全球溫室效應 。除溫室效應之外,
海洋環境 中的天然氣水合物開採還會帶來更多問題。①進入海水中的甲烷會影響海洋生態。甲烷進入海水中後會發生較快的
微生物 氧化作用 ,影響海水的
化學性質 。甲烷氣體如果大量排入海水中,其氧化作用會消耗海水中大量的氧氣,使海洋形成
缺氧環境 ,從而對
海洋微生物 的
生長發育 帶來危害。②進入海水中的甲烷量如果特別大,則還可能造成海水汽化和海嘯,甚至會產生海水動盪和氣流負壓
卷吸作用 ,嚴重危害海面作業甚至海域航空作業。
(2)開採過程中天然氣水合物的分解還會產生大量的水,釋放岩層孔隙空間,使天然氣水合物賦存區地層的固結性變差,引發地質災變。
海洋天然氣水合物 的分解則可能導致海底滑塌事件。研究發現,因海底天然氣水合物分解而導致陸坡區穩定性降低是海底滑塌事件產生的重要原因。鑽井過程中如果引起天然氣水合物大量分解,還可能導致鑽井變形,加大
海上鑽井平台 的風險。
(3)如何在天然氣水合物開採中對天然氣水合物分解所產生的水進行處理,也是一個應該引起重視的問題。
中國首次海域可燃冰試采
2017年7月9日,由國土資源部
中國地質調查局 組織實施的南海天然氣水合物試采工程全面完成預期目標,第一口井的試開採產氣和
現場測試 研究工作取得圓滿成功,並正式實施
關井 作業。自5月10日
試氣 點火以來,已連續試開採60天,累計產氣超過30萬立方米,取得了持續產氣時間最長、產氣總量最大、氣流穩定、
環境安全 等多項重大突破性成果,創造了產氣時長和總量的
世界紀錄 。
本次試開採
作業區 位於
珠海 市東南320公里的神狐海域。3月28日第一口試開採井開鑽,5月10日下午14時52分點火成功,從水深1266米海底以下203-277米的天然氣水合物礦產開採出天然氣。截止7月9日14時52分,我國天然氣水合物試開採連續試氣點火2個月,累計產氣量超過30萬立方米,平均
日產 5000立方米以上,最高產量達3.5萬立方米/天,甲烷含量最高達99.5%。獲取科學
試驗數據 647萬組,為後續的
科學研究 積累了大量的翔實可靠的數據資料。
此次試開採成功是我國首次、也是世界首次成功實現資源量占全球90%以上、開發難度最大的泥質粉砂型天然氣水合物安全可控開採。經過近20年不懈努力,我國取得了天然氣水合物勘查開發理論、技術、工程、裝備的自主創新,實現了歷史性突破。
中國海域可燃冰第二輪試采
2020年2月17日,第二輪試采點火成功,持續至3月18日完成預定目標任務。本輪試采1個月產氣總量86.14萬立方米、日均產氣量2.87萬立方米,是第一輪60天產氣總量的2.8倍。試采攻克了深海淺
軟地層 水平井 鑽采核心關鍵技術,實現產氣規模大幅提升,為生產性試采、商業開採奠定了堅實的技術基礎。我國也成為全球首個採用水平井鑽采技術試采海域天然氣水合物的國家。
2020年3月26日,記者從自然資源部召開的匯報視頻會上獲悉,我國海域天然氣水合物第二輪試采日前取得成功並超額完成任務。
主要危害 “可燃冰”的開發既複雜又相當危險。 在天然氣水合物開採過程中如果不能有效地實現對溫壓條件的控制,就可能產生一系列環境問題,如
溫室效應 的加劇、
海洋生態 的變化以及海底滑塌事件等。
因為天然氣水合物是在低溫高壓下形成的,一旦脫離地下或洋底,便迅速氣化。 長期禁錮在洋底的天然氣水合物像被打開的潘多拉魔盒一樣,大量釋放甲烷氣, 其猛烈程度可能導致
海床 崩塌或者其他災害,這是十分危險的。 因此,
美國地質調查所 發出這樣的警告:“開發可燃冰必須謹慎從事,免釀後患。 ”
天然氣水合物在給人類帶來新的能源前景的同時,對人類生存環境也提出了嚴峻的挑戰。天然氣水合物中的甲烷,其溫室效應為CO
2 的20倍,而全球海底天然氣水合物中的甲烷總量約為
地球大氣 中甲烷總量的3000倍,若有不慎,讓海底天然氣水合物中的甲烷氣逃逸到大氣中去,將產生無法想像的後果。而且固結在海底沉積物中的水合物,一旦條件變化使甲烷氣從水合物中釋出,還會改變沉積物的
物理性質 ,極大地降低海底沉積物的
工程力學 特性,使海底軟化,出現大規模的
海底滑坡 ,毀壞
海底工程 設施,如:海底輸電或
通訊電纜 和海洋石油鑽井平台等。
眾所周知, 世界上有一些空難、 海難高發海域,被人們譽為“魔鬼海域”,譬如
百慕達 三角區。儘管存在異議,20 世紀 80 年代,美國、
加拿大 、前
蘇聯 科學家聯合考察後的結果認為,造成這些海域災難的兇手是海底天然氣水合物。 以固態形式存在於海底的天然氣水合物, 一旦溫度升高或壓力降低便分解、 氣化, 並溢出海面到空氣中。 大量氣泡必然使
海水密度 降低,浮力減小,過往船隻會因浮力不足忽然沉入海底。 而穿越此海區的飛機, 也因為灼熱尾氣引燃冒出洋面的天然氣而燒毀。
天然可燃冰呈固態, 不會像
石油開採 那樣自噴流出。 如果把它從海底一塊塊搬出,在從海底到海面的運送過程中,甲烷就會揮發殆盡,同時還會給大氣造成巨大危害。
鑑別方法 天然氣水合物可以通過底質沉積物取樣、
鑽探取樣 和深潛考察等方式直接識別,也可以通過擬海底
反射層 (BSR)、速度和
震幅 異常結構、
地球化學 異常、多
波速 測深與海底電視攝像等方式
間接識別 。下面介紹一些間接標誌。
地震標誌 海洋天然氣水合物存在的主要地震標誌有擬海底反射層(BSR)、
振幅 變形(空白反射)、速度倒置、速度-振幅異常結構(VAMP)。大規模的甲烷水合物聚集可以通過高電阻率(>100歐/米)聲波速度、低
體積密度 等號 數進行直接判讀。
BSR是地震剖面上的一個平行或基本平行於海底、可切過一切層面或斷層的反射界面,
天然氣水合物穩定帶 之下還常
圈閉 著大量的游離甲烷氣體,從而導致在
地震反射 剖面上產生BSR。現已證實,BSR代表的是氣體水合物穩定帶的基底,其上為固態的水合物層段,聲波速率高,其下為
游離氣 或僅
孔隙水 充填的
沉積物 ,聲波速率低,因而在
地震剖面 上形成強的
負阻抗 反射界面。因此,BSR是由於低滲透率的水合物層與其下大量游離天然氣及
飽和水 沉積物之間在
聲阻抗 (或聲波傳播速度)上存在較大差別引起的。因為水合物層的底界面主要受所在海域的
地溫梯度 控制,往往位於海底以下一定的深度,因此BSR基本平行於海底,被稱為“擬海底反射層”。BSR除被用來識別天然氣水合物的存在和編制水合物
分布圖 外,還被用來判斷天然氣水合物層的頂底界和產狀,計算水合物層深度、厚度和體積。
然而,並不是所有的水合物都存在BSR。在平緩的海底,即使有天然氣水合物,也不易識別出BSR。常常出現BSR的位置,在斜坡或地形起伏的海域。另外,也並不是所有的BSR都對應有天然氣水合物。在極少數情況下,其它因素也可能導致BSR。還應注意的是,儘管絕大部分水合物層都位於BSR之上,但並不是所有的水合物層都位於BSR之上,這已被
深海鑽探 證明。因此,BSR不能
被作為 天然氣水合物的僅有的標誌,應結合其它方法
綜合判斷 。分析和研究地震的
速度結構 成為該學科領域的前沿。水合物層是
高速層 ,其下飽氣或飽水層是
低速層 。在速度曲線上,BSR界面處的速度會出現突然降低,表現出明顯的速度異常結構。此外,分析振幅結構也可識別天然氣水合物。相比而言,水合物層是剛性層,其下飽氣或飽水層是塑性層,在振幅曲線上,BSR界面處的振幅會出現突然減小,表現出明顯的振幅異常結構。這些方法對海底平緩的海域來說,尤其顯得重要。
地球化學標誌 淺層沉積物和底層海水的甲烷濃度異常高、淺層沉積物孔隙水Cl含量(或
礦化度 )和δ180異常高、出現富含重氧的
菱鐵礦 等,均可作為天然氣水合物的
地球化學標誌 。
海底地形地貌標誌 在海洋環境中,水合物富集區烴類氣體的滲逸可在海底形成
特殊環境 和特殊的微
地形地貌 。天然氣水合物的地貌標誌主要有泄
氣窗 、甲烷
氣苗 、
泥火山 、麻點狀地形、碳酸鹽殼、化學合成
生物群 等。在德國
基爾大學 Geomar研究所通過海底觀測,在美國
俄勒岡州 西部
大陸邊緣 Cascadia水合物
海台 就發現了許多
不連續分布 、大小在5cm左右的水合物泄氣窗,泄氣窗中甲烷氣苗一股一股地滲出,
滲氣 速度為每分鐘5公升。在該滲氣流的周圍有微生物、蛤和碳酸鹽殼。
經濟影響 全球天然氣水合物的儲量是現有天然氣、石油儲量的兩倍,具有廣闊的開發前景,美國、日本等國均已經在各自海域發現並開採出天然氣水合物,據測算,中國
南海 天然氣水合物的
資源量 為700億噸
油當量 ,約相當中國陸上石油、天然氣資源量總數的二分之一。
在人類日益為能源所困的時代,可燃凍的成功試采自然是萬眾矚目。此次我國在全球範圍內首次成功試開採,實現了六大
技術體系 二十項
關鍵技術 自主創新。但這僅是萬里長征邁出關鍵性一步,未來要實現產業化和商業化開採,仍有長路要走。
這是一座37層樓高的大傢伙,是我國自主建造的世界最大
作業水深 、最深鑽井深度的
半潛式鑽井平台 。近來這裡正吸引著全世界的目光,我國在這裡成功實現了可燃凍的試開採。
可燃冰,簡而言之,即可以燃燒的冰塊,學名為“天然氣
水 合物”,是由
甲烷 為主的
有機分子 被水分子包裹而成,其
熱值 約相當於石油的1/6,燃燒後只生成
二氧化碳 和水,儲量據稱可供人類使用千年。
因此,2017年5月18日,我國宣布
試采 可燃冰成功,成為全球首個海域可燃冰試採獲得連續穩定氣流的國家後,誇讚和質疑撲面而來。有人說,可燃冰開採沒那么容易,環保是否過關得打個問號。還有人認為,開採成功後很快將產業化,
資本市場 上沾些邊的股票隨之一飛沖天。
記者此番前來,就是要一探究竟:我們可以安全環保地開採可燃冰嗎?技術上我們能在全球實現領跑嗎?產業化究竟還有多長的路要走。
從“藍鯨一號”鑽井平台往海中望去,蔚藍的海面上波光粼粼,時不時有碩大的魚跳躍出來。
可燃冰被譽為“未來的能源”。1立方米的固體可燃冰分解後可釋放出164立方米
標準狀況 的氣態天然氣,只相當於1/6立方米的液體或固體天然氣,因此熱值只相當於石油的約1/6。
但是,可燃冰開採難度之大也是業界公認的。可燃冰靠低溫高壓封存,如溫度升高,
水合物 中的甲烷可能溢出;或者如冰塊消融、壓力回升,一旦控制不當,可能造成
海底滑坡 等地質災害。
試采現場指揮部辦公室副主任陸敬安說,試採過程中,通過大氣、海水、海底和井下
四位一體 監測體系,對甲烷、二氧化碳等及海底沉降實行了實時監測。與本底數據對比顯示,甲烷無異常變化,海底地形
無變化 ,沒有環境污染,未發生地質災害。同時,我國第一台4500米作業級水下機器人“
海馬號 ”潛入海底,也沒有發現海底地形變化和甲烷泄漏。
“藍鯨一號”鑽井平台長117米,寬度也有近百米。甲板很是開闊,試采現場指揮部辦公室副主任謝文衛告訴記者,這個鑽井平台配有雙
鑽塔 ,可分別作業,井下環境監測儀,可實時監測數據,試采結束後,將一併取出。
陸敬安表示,試采結束後,還將繼續進行全方位的立體環境監測,為制定天然氣水合物開採的環境保護方案提供科學依據。
在“藍鯨一號”鑽井平台外,一個熊熊火炬耀眼地燃燒著。為安全起見,巨大的
水幕 把火炬和平台隔開。這個火炬燃燒的,就是從水深1266米海底以下200多米開採出來的天然氣。
廣州海洋局總工程師
楊勝雄 說,這是全球首次實現泥質粉
砂型 可燃凍的
安全可控 開採。這種類型的可燃冰,資源量占全球90%以上,開發難度最大。
據介紹,此次試采中我國實現了六大技術體系二十項關鍵技術自主創新。第一,
防砂技術 3項。包括“地層流體抽取”、未成岩超細
儲層 防砂 和天然氣水合物二次生成預防技術。第二,
儲層改造 技術3項。包括儲層快速精細評價、產能
動態評價 等技術。第三,鑽井和完井技術3項。包括窄密度視窗平衡鑽井、井口穩定性增強和井中測試
系統集成 技術。第四,勘查技術4項。包括4500米級
無人遙控潛水器 探測、保壓取樣、海洋高解析度地震探測和海洋可控源電磁探測技術等。
不少大國在可燃冰領域開展角逐。其中,美國5月12日宣布,正在
墨西哥灣 開展可燃冰開採研究。2013年,日本在南海
海槽 開展了海上試采,但因
出砂 等技術問題失敗。2017年4月份日本在同一海域第二次試采,5月15日再次因出砂問題中止產氣。
有關專家表示,可燃冰是未來全球能源發展的戰略制高點,中國在全球率先試采成功,實現了在這一領域的領跑而不是跟隨。
可燃冰在全球主要分布在兩類地區:一是水深300米至3000米的海底;二是陸上
凍土區 ,尤其是南北極凍土區。有預測顯示,全球天然氣水合物資源量相當於21萬億噸油當量。
試采現場指揮部辦公室主任
邱海峻 表示,我國海域天然氣水合物資源量約800億噸油當量。通過重點地區普查,已經圈定11個有利
遠景區 ,19個
成礦區 帶。經過鑽探驗證圈定了兩個千億方級的礦藏。
有關專家表示,此次我國在全球範圍內實現首次成功試開採,僅是萬里長征邁出關鍵性一步,未來要實現產業化和商業化開採,仍有長路要走。
邱海峻表示,今後將圍繞加快推進產業化進程的目標,爭取
神狐 海域試采成果最大化。同時,繼續加大天然氣水合物
資源調查 力度,開展重點
目標區 的詳查,提供2個至4個大型資源基地,為推進產業化奠定資源基礎。此外,開展不同類型天然氣水合物試采,把加強
環境保護 放在突出位置。
他表示,基於中國可燃冰
調查研究 和
技術儲備 的現狀,預計我國在2030年左右有望實現可燃凍的商業化開採。
“可燃冰”,專家們稱之為“天然氣水合物”或“甲烷水合物”,是水和天然氣在高壓和低溫條件下混合產生的一種固態物質,外貌類似冰或
固體酒精 ,點火即可燃燒。“可燃冰”儲量豐富、分布廣闊,科學家們預測,它是常規石油和天然氣的最佳
替代能源 。
中國海底和陸域蘊藏著豐富的
頁岩氣 和可燃冰資源,完全能夠滿足中國能源需求,提高
能源自給率 ,保障
能源安全 供應,從而實現經濟社會持續健康發展。
中國是“可燃冰”資源儲量最多的國家之一。2004年,中德聯合科考隊的“太陽號”考察船在南海海底發現了當今全球最大的
碳酸鹽 結殼,面積達430
平方公里 。它充分證實了海底甲烷水合物曾釋放出大量的甲烷。據專家預測,中國南海西沙海槽、台灣西南陸坡、
南沙海槽 、
沖繩海槽 海底可能存在大量的甲烷水合物資源,可以滿足中國今後數百年的需求。2009年夏,在
祁連山 南緣,一簇火苗的燃燒,成為令人振奮的訊息:中國成為世界上第一個在中
低緯度 凍土區發現“可燃冰”的國家。據專家們估計,中國“可燃冰”的資源儲量為803 .44億噸油當量,接近於我國常規石油資源量,約是中國
常規天然氣 資源量的兩倍。據
國土資源部 專家估計,中國陸域“可燃冰”
遠景資源量 至少有350億噸油當量,可供中國使用近90年。