基本概念
在
化學變化中,原子或原子團得失電子後形成的帶電微粒稱作離子。帶正電的稱為
陽離子,帶負電的稱為
陰離子。
原子是由
原子核和核外電子構成,原子核帶
正電荷,繞核運動的電子則帶相反的
負電荷。原子的
核電荷數與核外
電子數相等,因此原子顯電中性。如果原子從外獲得的
能量超過某個殼層電子的結合能,那么這個電子就可脫離原子的束縛成為
自由電子。
原子核外第一層不能超過2個電子,最外層最多只能排8個。次外層不超過18個。
一般
最外層電子數小於4的原子、或
半徑較大的原子,較易失去電子(一般為
金屬元素,如:
鉀K,
鈣Ca等)趨向達到相對穩定結構;而最外層電子數不少於4的原子(一般為
非金屬元素,如:
硼B,
碳C等)則較易獲得電子趨向達到相對穩定結構。
當原子的最外層
電子軌道達到
飽和狀態(第一
周期元素2個電子、第二第三周期元素8個電子)時,性質最穩定,一般為
稀有氣體(氦除外,最外層有2個電子,性質也很穩定)。
離子是指原子由於自身或外界的作用而失去或得到一個或幾個電子使其達到最外層電子數為8個(如第一層是最外層,則為2個,若是
氫離子,則沒有外層電子)的穩定結構。這一過程稱為
電離。電離過程所需或放出的能量稱為
電離能。
分類
當原子得到一個或幾個電子時,質子數小於核外
電子數,且
質子數=核外電子數-所帶電荷數,從而帶負電荷,稱為
陰離子。
屬性
結構示意
離子結構示意圖與
原子結構示意圖一樣,人們可以用離子結構示意圖來表示離子的
核電荷數和
電子層排布。小圈和圈內的數字分別表示
原子核和核內質子數,弧線表示電子層,弧線上的數字表示該層的
電子數。當然,在書寫離子結構的時候需要注意離子核外電子一般為8電子(或2電子)的穩定結構。
發現簡史
氣體元素離子
都有一定數量的原子被電離。在氣體放電過程中以及受控
聚變裝置產生的
高溫電漿中,有大量的工作氣體
原子和雜質原子被剝離了最外層電子,成為離子。例如氧原子,若失去一個電子記作OⅡ,若失去兩電子記作OⅢ,以此類推。
檢驗
酸根
SO
42-(在溶液中)———先加入稀
鹽酸酸化,如果無沉澱生成、無氣體產生(分別排除
銀離子、
碳酸根離子干擾)則在被測溶液中加入
氯化鋇溶液,生成白色沉澱則原被測液中含
硫酸根離子。
CO
32-(1)(
固體或溶液)———在被測
物質中加入稀酸溶液,如果產生能使澄清
石灰水變渾濁的氣體,則原被測物質中含碳酸根離子。(2)(在溶液中)———在被測溶液中加入氯化鋇或
硝酸銀溶液,如果產生能溶於硝酸的白色沉澱,且同時生成能使澄清的
石灰水變渾濁的氣體,則原被測溶液中含碳酸根離子。
金屬離子
非金屬離子
註:
在鑑別
硫酸根離子時,用氯化鋇溶液,不能用硝酸銀或硝酸鋇溶液,這是因為硫酸銀為微溶性物質,使鑑別現象不明顯;且硝酸根很可能將亞硫酸根氧化為硫酸根,造成結果不對。
檢驗硫酸根離子時在不能直接加入氯化鋇溶液,若產生不溶於硝酸的白色沉澱,則原被測液中可能含銀離子也可能含硫酸根離子,所以應先加鹽酸酸化並排除銀離子。
符號
離子符號:在元素符號右上角表示出離子所帶正、負電荷數的符號。 例如,鈉原子失去一個電子後成為帶一個單位正電荷的鈉離子用“Na+”表示。硫原子獲得二個電子後帶元素符號:統一採取該元素的拉丁文名稱第一個字母來表示元素的符號(往往正負電的數字寫在
正負號的前面)。
離子鍵
離子鍵是由電子轉移(失去電子者為陽離子,獲得電子者為陰離子)形成的。即
正離子和
負離子之間由於
靜電引力所形成的
化學鍵。離子既可以是單離子,如Na
+、Cl
-;也可以由
原子團形成;如SO
42-,NO
3-等。離子鍵的作用力強,無飽和性,無方向性。離子鍵形成的礦物總是以
離子晶體的形式存在。
研究認為,在分子或晶體中的原子決不是簡單地堆砌在一起,而是存在著強烈的相互作用。化學上把這種分子或晶體中原子間(有時原子得失電子轉變成離子)的強烈作用力叫做化學鍵。鍵的實質是一種力。所以有的又叫鍵力,或就叫鍵。
礦物都是由原子、分子或離子組成的,它們之間是靠化學鍵聯繫著的。
離子鍵的形成強,有飽和性與方向性。因為只有
自旋方向相反的電子才能配對成鍵,所以共價鍵有飽和性;另外,
原子軌道互相重疊時,必須滿足對稱條件和最大重疊條件,所以共價鍵有方向性。共價鍵又可分為三種:
1.非
極性共價鍵形成共價鍵的電子云正好位於鍵合的兩個原子正中間,如金剛石的C—C鍵。
2.極性共價鍵 形成共價鍵的電子云偏於對電子引力較大的一個原子,如Pb—S 鍵,電子云偏於S一側,可表示為Pb→S。
3.配價鍵 共享的電子對只有一個原子單獨提供。如Zn—S鍵,共享的電子對由鋅提供,Z:+ ¨..S:=Z n→S 共價鍵可以形成兩類晶體,即
原子晶體共價鍵與
分子晶體。
原子晶體的晶格結點上排列著原子。原子之間有共價鍵聯繫著。在分子晶體的
晶格結點上排列著分子(極性分子或非極性分子),在分子之間有
分子間力作用著,在某些晶體中還存在著
氫鍵。
離子間的反應
(1)當非極性分子相互靠近時,由於電子的不斷運動和原子核的不斷振動,要使每一瞬間正、負電荷中心都重合是不可能的,在某一瞬間總會有一個偶極存在,這種偶極叫做瞬時偶極。由於同極相斥,異極相吸,瞬時偶極之間產生的分子間力叫做
色散力。任何分子(不論極性或非極性)互相靠近時,都存在色散力。
(2)當極性分子和
非極性分子靠近時,除了存在色散力作用外,由於非極性分子受極性分子電場的影響產生誘導偶極,這種誘導偶極和極性分子的固有偶極之間所產生的吸引力叫做誘導力。同時誘導偶極又作用於極性分子,使其偶極長度增加。從而進一步加強了它們間的吸引。
(3)當
極性分子相互靠近時,色散力也起著作用。此外,由於它們之間固有偶極之間的同極相斥,
異極相吸,兩個分子在空間就按異極相鄰的狀態取向,由於固有偶極之間的取向而引起的分子間力叫做
取向力。由於取向力的存在,使極性分子更加靠近,在相鄰分子的固有偶極作用下,使每個分子的正、負電荷中心更加分開,產生了誘導偶極,因此極性分子之間還存在著
誘導力。
總之,在非極性分子之間只存在著色散力,在極性分子和非極性分子之間存在著色散務和誘導力,在極性分子之間存在著色散力、誘導力和取向力。色散力、誘導力和
取向力的總和叫做分子間力。分子間力沒有方向性與飽和性,鍵力較弱。
特徵
離子是組成離子型化合物的
基本粒子。離子型化合物在任何狀態下(晶體、
熔融狀態、蒸氣狀態或溶液中)都是以離子的形式存在的。因此,離子的性質在很大程度上決定著離子化合物的性質。就是說,離子的性質,即離子的三種重要特徵:離子的電荷、離子的半徑、離子的電子層結構的類型(簡稱離子的
電子構型)是決定離子型化合物的共性和特性的根本原因。
(1)離子的電荷
離子
電荷對於離子的性質以及所組成的離子型
化合物的性質,都有很大影響。即使是同一種元素,當形成不同電荷的離子時,由它們所組成的離子型化合物的性質也會有較大的差異。例如,鐵元素能形成Fe
2+、Fe
3+兩種離子,這兩種離子及其化合物在性質上就大不相同。Fe
3+比Fe
2+的正電荷多,在一定條件下,Fe
3+能奪取1個電子變成Fe
2+,而相反,Fe
2+則有失去1個電子變為Fe
3+的傾向。Fe
3+在溶液中能跟SCN
-離子作用生成血紅色的Fe(SCN)
2+離子,而Fe
2+則不發生這種反應;Fe
3+在
水溶液里呈黃色,Fe
2+在水溶液里卻呈淺綠色等。
(2)離子的電子構型
離子的電子層結構類型不同,對離子化合物的性質亦有一定的影響,例如,Na和Cu離子的電荷數相同,都是+1價的離子,它們的離子半徑也很相近,Na的半徑是0.095 nm,Cu的半徑是0.096 nm,但它們相應的化合物的性質卻有較大的差別:如
NaI易溶於水,而CuI不易溶於水。這主要是由於Na的
電子構型(2s
2p)和Cu的電子構型(3s
3p
3d)很不相同。
(3)離子的半徑
原子或離子的絕對大小是無法確定的,因為原子核外電子並非在固定的軌道上運動。而通常說的
離子半徑是指離子的有效半徑,它是通過各種結構分析實驗測定兩個異號離子A和B所組成的離子型化合物的核間距d求算出來的。而d等於A的半徑r
1與B的半徑r
2之和,即
d=r1+r2
由此可見,離子半徑只能近似地反映離子的大小,離子半徑隨配位數、離子的價數等等而改變。
離子半徑求算時,必須假設某個離子的r1為已知,然後依據r2=d-r1公式求出r2。1926年,戈爾德施米特由晶體結構數據確定了氟離子和氧離子的半徑分別是0.133 nm和0.132 nm,然後以此為基準,一一推算出其他各離子的半徑。
定義一:描述離子大小的參數。取決於離子所帶電荷、電子分布和晶體結構型式 離子半徑電荷、
電子分布和
晶體結構型式。設r陽為陽
離子半徑,r陰為陰離子半徑。r陽+r陰=
鍵長。r陽/r陰與晶體類型有關。可從
鍵長計算離子半徑。一般採用Goldschmidt半徑和Pauling半徑,皆是NaCl型結構
配位數為6的數據。Shannon考慮了配位數和
電子自旋狀態的影響,得到兩套最新數據,其中一套數據,參考電子云密度圖,陽離子半徑比傳統數據大14pm,陰離子小14pm,更接近晶體實際。 定義二:反映離子大小的一個
物理量。離子可近似視為球體,
離子半徑的導出以正、
負離子半徑之和等於
離子鍵鍵長這一
原理為基礎,從大量X射線
晶體結構分析實測鍵長值中推引出離子半徑。
離子半徑的大小主要取決於離子所帶電荷和離子本身的
電子分布,但還要受離子化合物結構型式(如
配位數等)的影響,離子半徑一般以配位數為6的氯化鈉型晶體為基準,配位數為8時,半徑值約增加3% ;配位數為4時,半徑值下降約5%。負離子半徑一般較大,約為1.3~2.5埃;正離子半徑較小,約為0.1~1.7埃。根據正、負離子半徑值可導出正、
負離子的半徑和及
半徑比,這是闡明
離子化合物性能和
結構型式的兩項重要因素。
常見離子
陽離子
1.簡單陽離子
名稱 | 化學式 | 別稱 |
---|
| Al3+ | |
| Ba2+ | |
| Be2+ | |
| Cs+ | |
| Ca2+ | |
| Cr2+ | |
鉻離子(III) | Cr3+ | |
鉻離子(VI) | Cr6+ | |
| Co2+ | |
鈷離子(III) | Co3+ | |
| Cu+ | |
| Cu2+ | |
銅離子(III) | Cu3+ | |
| Ga3+ | |
| He2+ | α個子 |
氫離子 | H+ | 質子 |
| Fe2+ | |
| Fe3+ | |
| Pb2+ | |
鉛離子(IV) | Pb4+ | |
| Li+ | |
| Mg2+ | |
| Mn2+ | |
| Mn3+ | |
| Mn4+ | |
錳離子(VII) | Mn7+ | |
| Hg2+ | |
亞鎳離子(II) | Ni2+ | |
鎳離子(III) | Ni3+ | |
鉀 離子 | K+ | |
| Ag+ | |
| Na+ | |
| Sr2+ | |
亞錫離子(II) | Sn2+ | |
| Sn4+ | |
| Au3+ | |
| Zn2+ | |
3. 有機酸根離子
名稱 | 化學式 | 合稱 |
---|
乙酸根(醋酸根)離子 | C2H3O2− | 乙酸鹽 |
甲酸根離子 | HCO2− | 甲酸鹽 |
草酸根離子 | C2O42− | 草酸鹽 |
草酸氫根離子 | HC2O4− | 草酸氫鹽 |
4. 其他陰離子
名稱 | 化學式 | 合稱 |
---|
硫化氫根離子 | HS− | 硫化氫鹽 |
碲離子 | Te2− | 碲化物 |
氨基負離子 | NH2− | 氨基鹽 |
氰酸根離子 | OCN− | 氰酸鹽 |
硫氰酸根離子 | SCN− | 硫氰酸鹽 |
氰離子 | CN− | 氰化物 |
常見顏色
名稱 | 化學式 | 顏色 |
---|
高錳酸根離子 | MnO4- | 紫色 |
錳酸根離子 | MnO42- | 綠色 |
鉻酸根離子 | CrO42- | 黃色 |
重鉻酸根離子 | Cr2O72- | 橙色 |
銅離子 | Cu2+ | 藍色 |
亞銅離子 | Cu+ | 紅色 |
鐵離子 | Fe3+ | 褐色 |
亞鐵離子 | Fe2+ | 淡綠色 |
亞鈷離子 | Co2+ | 粉紅色 |
錳離子 | Mn2+ | 淡粉紅色 |
溴離子 | Br- | 淡黃色 |
離子方程式
用實際參加反應的
離子符號表示離子反應的式子。它不僅表示一定物質間的某個反應,而且表示了所有同一類型的離子反應的基本步驟為:
②、可溶性的強
電解質(強酸、強鹼、可溶性鹽)用離子符號表示,其它難溶的物質、
氣體、水等仍用分子式表示。微溶的強電解質應看其是否主要以自由離子形式存在,例如,石灰水中的Ca(OH)
2寫離子符號,石灰乳中的Ca(OH)
2用分子式表示。
③、刪去方程式兩邊不參加反應的離子。
④、檢查式子兩邊的各種原子的個數及電荷數是否相等。
各種類型的離子方程式可按下列方法書寫:
①、珞和反應、鹽類的水解反應應直接寫離子方程式。例如,氯化鐵溶液跟硫氰化鉀溶液反應:Fe3++SCN-[Fe(SCN]2+ 碳酸鈉水解:
②、簡單的複分解反應可直接寫出離子方程式。注意:當反應物一邊或生成物一邊有多種物質需用分子式表示時,應當寫全,不可遺漏。例如,氫氧化鋇與硫酸銨溶液共熱:可溶性酸式鹽跟強鹼的反應比較複雜,應按基本步驟書寫,否則易出錯誤。
③、
氧化還原類型的離子反應應按基本步驟書寫,否則會出現多種錯誤。例如,鐵跟氯化鐵溶液反應,以下寫法是錯誤的(兩邊電荷不等):Fe+Fe
3+=2Fe
2+ 應先寫出化學方程式: Fe+2FeCl
3=3FeCl
2 再刪去未反應的Cl
-:
Fe+2Fe3+=3Fe2+
離子液體的毒性
離子液體(ILs)是完全由離子組成的在室溫或使用溫度下呈液態的鹽,一般由較大的有機陽離子和較小的無機陰離子組成。離子液體的物化性質以及套用方面已有較多報導,但有關離子液體的負面影響直到最近才引起人們的注意。有報導指出:離子液體因沒有蒸氣壓,在使用過程中本身不會形成揮發性有機物而被稱為“綠色產品”,但離子液體本身並非“綠色”產品———某些離子液體甚至是有毒的。Jastorff等則指出離子液體在設計套用方面存在一定的危害,並提出應結合多學科知識對其潛在危害性進行綜合評價。從離子液體的製備、再生和處置過程看:目前用於製備離子液體的主要原料(烷基取代咪唑、烷基取代吡啶、烷基取代鹽和烷基取代銨鹽等)大多是揮發性有機物;而離子液體的再生過程主要是採用具有揮發性的傳統有機溶劑進行萃取的過程;某些離子液體本身是有毒且難以生物降解的。因此,在離子液體大規模套用前需對其套用風險進行評價。
離子液體的毒性在其對生態環境的影響與套用風險評價方面起著極其重要的作用。近年來有關離子液體毒性方面的研究卻遠遠滯後於離子液體物性及套用研究,直到最近才有少量報導。
離子液體的毒性研究
離子液體毒性的相關研究,國外處於起步階段,國內尚未見相關報導。從已有研究報導看,目前的研究工作主要集中在以下兩個問題:一是ILs對生態系統中各類生物的毒性作用情況;二是ILs的各部分組成對ILs毒性的影響。ILs各組成部分對其毒性的影響主要包括如下方面: (1)陽離子核對ILs毒性的影響;(2)側鏈取代基R1、R2的長度對ILs毒性的影響;(3)陰離子對ILs毒性的影響。研究方法以生物個體水平的毒性試驗研究為主,並有少量分子、細胞水平的毒性試驗以及SAR研究。