水合離子

水合離子

電解質溶液里,離子跟水分子結合生成的帶電微粒,叫水合離子。例如[Fe(H2O)6]2+,[Mg(H2O)6]2+等。在水溶液里的離子大都以水合離子形式存在。

有些離子與水結合得比較牢固,而且結合的水分子有一定的數目,以絡離子的形式存在,例如[Cu(H2O)4]2+,[Al(H2O)6]3+等。有些離子所結合的水分子不很牢固,而且結合的水分子的數目也不十分穩定,例如Na+和Cl-等,我們可用[Na(H2O)m]+和[Cl(H2O)n]-表示。

基本介紹

  • 中文名:水合離子
  • 外文名:hydrated ion
  • 形成:離子跟水分子結合生成的帶電微粒
  • 舉例:[Na(H2O)m]+和[Cl(H2O)n]-
  • 形成:水合物
  • 分類:水合陽離子,水合陰離子等
定義,形成過程,結構組成,單核水合離子,多核水合離子,結論,

定義

大多數的化學反應是在水溶液或含水體系中進行的。當鹽類溶於水後,陰、陽離子和強極性的水分子發生水合作用,在它們的周圍各配有一定數目的水分子,就會生成具有由一定數目水分子配位的水合離子。

形成過程

水分子作為配體通過配位鍵與其它質點相結合,而且配位水分子的數目也是由配位鍵所決定的。對於水合陽離子的形成過程即是:由於水分子是極性分子,存在正負偶極,則溶解後的陽離子和水分子間通過靜電引力相互吸引,陽離子吸引水分子的負端,使水分子以配位鍵配位在陽離子周圍形成水合陽離子,如H3O+、[Fe(H2O)6]3+等,一般為簡化起見,書寫水合離子時,通常可省略配位水分子。
一般來說,離子愈小,它所帶的電荷愈多,則作用於水分子的電場愈強,故它的水合熱愈大。而鹼金屬離子是最大的正離子,離子電荷最少,因此它的水合熱常小於其它離子,這樣由於鹼金屬、鹼土金屬元素(Li、Be、Mg除外)電荷低、半徑大的特徵,相應它們對水分子的吸引力比較弱,大部分不易形成水合陽離子。而對於過渡元素、Al等金屬由於它們的電荷高、半徑小,對水分子的吸引力強,水合焓較大,所以多數易形成水合陽離子。由此可知金屬離子不同,其水合能力也有所不同。

結構組成

單核水合離子

  1. 水合質子
H。F。Halliwell與S。C。Nyburg於1963年推算出質子的水合焙為1091KJ/mol。可見溶液中不存在裸露的H+,而是以水合質子[H(H2O)n]+形式存在,式中n=1、2、3。。。。。。。
根據分子軌道理論計算,離子H3O+呈平面三角形。因此,H9O4+離子中的四個氧在同一平面上,結構如下圖(虛線表示氫鍵):
水合質子水合質子
在垂直於此平面上,還有一水分子與中心氧原子以范德華力連結。
2。水合陽離子
在晶體中水合陽離子的結構與溶液中是不同的。現分述如下:
(1)晶體中水合陽離子結構
在含有結晶水的鹽類中,絕大多數的水合陽離子是水合配離子,即水分子藉氧原子的孤對電子向金屬陽離子的空軌道(多為雜化軌道)配位,形成電價或共價的配位鍵,常見水合離子結構如下圖所示:
常見水合配離子結構常見水合配離子結構
在明礬中,在K+周圍的六個H20是靠靜電力結合的,一般不稱為六水合鉀配離子。
(2)溶液中水合陽離子結構
據Bockris研究指出,溶液中水合陽離子的水合水可分為一次水合水和二次水合水(又稱為初級水合水和次級水合水)。初級水合水是靠配位鍵與離子成鍵(因此,稱為化學水合),結合牢固,此水分子失去平動自由度,常伴隨離子一起移動,此即水合配離子。次級水合水是通過靜電作用(離子一偶極作用)在水合配離子上再結合的水分子。由於相距較遠,結合力較弱,常不伴隨離子一起移動。例如水合鑽離子[Co(OH2)n]2+,據配位化學知Co2+在水中是穩定的[Co(OH2)6]2+配離子存在,其配位數或水合數為6,這六個水在Co周圍呈八面體分布。但用壓縮係數法、水化嫡法測得其水合數為10~14,這是二級水合水同時被測出的結果,即還有八個水分子處於初級水合所形成的八個面的中心連線上,通過靜電作用而被固定在離Co2+的較遠位置上,其結構見下圖:
Co2+的水合Co2+的水合
2。水合陰離子的結構
陰離子的電子較多而無空軌道,且半徑較大。因此,陰離子與水分子通常靠靜電引力或氫鍵作用形成水合陰離子,一般不能形成配位鍵,所以水合陰離子的水化數較小(如I-一的水合數常認為是0或1),結構亦簡單。
(1)晶體中水合陰離子結構
存在晶體中的結晶水絕大多數是配位於陽離子周圍,即以配位水形式存在,少數結晶水是與陰離子以氫鍵結合,此屬於結構水。如膽礬中有四個H2O配位於Cu2+周圍,一個H2O與SO42-以氫鍵鍵合形成一個水合硫酸根離子,其結構見下圖:
膽礬結構膽礬結構
也有人認為此結構水是與二個SO42-以氫鍵相結合。
(2)水溶液中水合陰離子結構
經x-射線測定認為,在水溶液中鹵離子(X-)的周圍,有六個位於八面體頂點的水分子,其間以弱的靜電引力結合,因此,對於水合鹵離子一般不寫其水合形式:[X(H2O)6]-,而簡寫為X-
對於水合氫氧根離子:[OH(H2O)m]-(m=1,2,3。。。。。。)中氫鍵起著決定性作用。如下圖所示:
水合氮氧根離子的幾種可能結構水合氮氧根離子的幾種可能結構
可見水合氫氧根離子的結構與水合質子結構相似。
總之,一切陰離子在水溶液中也是要發生水合的,只是周圍的水分子數較少,結合力較弱而已。

多核水合離子

在多核水合離子中存在橋鍵結構。
(1)雙核水合離子結構
已證明Na2CO3·10H2O晶體中存在[NA2(OH2)10]2+離子,水分子近似地以八面體配位在Na+離子周圍,其中兩個水分子為兩個Na+所共有,如下圖:
離子結構離子結構
(2)多核水合離子結構
在LiAlO4·3H2O晶體中存在柱形離子,每個Li+由六個H2O配位,如下圖:
離子結構離子結構
(3)混合多核水合離子結構
在KF·4H2O晶體中,K+與F-均與六個H2O成八面體配位,其間通過共用頂角和棱邊組成長鏈,而看不到K+—F-的直接鍵合,因此KF·4H2O的晶體結構常用水分子稀釋了KF晶格來解釋,如下圖:
離子結構離子結構

結論

水合離子結構均可用Frank和Wen提出的水化分層模型來解釋。其模型示意圖如下圖。在離子周圍的第一層A是凍結在它表面的水分子,是與離子靠配位鍵結合,故稱為化學水化層。第二層B中水分子與離子靠靜電引力結合,稱為物理水化層。第三層C是不受離子影響的正常水分子層。
離於的水化分層模型示意圖離於的水化分層模型示意圖

相關詞條

熱門詞條

聯絡我們