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歷史 生物學對抗氧劑的研究早期集中在是如何使用抗氧化劑來避免
不飽和脂肪酸 氧化引起的
酸敗 。可以通過將一塊脂肪置於一個充氧的密封
容器 後對其氧化
速率 進行測定的簡單方法度量抗氧化
活性 。然而隨著具有抗氧化作用的維生素
A 、
C 、
E 的發現和確認,人們意識到抗氧化劑在
生物體 內起到
生化 作用的重要性。當認識到具有抗氧化活性的物質可能本身就容易被氧化的事實後,對抗氧化劑可能作用機理的探索首先開始。通過研究維生素E如何防止
脂質過氧化 ,明確了抗氧化劑作為
還原劑 通過與
活性 氧物質反應來避免
活性 氧物質對細胞的破壞,達到抗氧化的效果。
應對氧化 對於生物體的
代謝 有一種自相
矛盾 的情況,雖然大部分地球上的
生物 需要
氧氣 來維持生存,但同時
氧氣 又是一種高反應活性的
分子 ,可以通過產生活性氧物質破壞生物體。所以生物體中建立了一套由抗氧化的
代謝產物 和
酶 構成的複雜
網路 系統,通過有抗氧化作用的
代謝 中間體和產物與
酶 之間的協同配合使得重要的細胞成分比如
DNA 、
蛋白質 和
脂類 免受氧化損傷。抗氧化
系統 大體上通過兩種方式實現抗氧化作用,一種是通過阻止
活性氧 物質的產生來實現的,另一種是在這些活性物質對細胞的重要成分造成損傷之前清除它們來達到抗氧化作用的 。然而這些活性氧物質也有重要的細胞功能,比如在生化反應中充當氧化還原
信號 分子。因此生物體中抗氧化系統的作用不是氧化性物質徹底地全部清除,而是將這些物質保持在適當的水平。
人體
新陳代謝 產生
能量 的過程中需要消耗氧氣生成
活性氧 物種。這個過程中,
電子傳遞鏈 的幾個步驟能產生副產物超氧化物陰
離子 。特別重要的是複合物III中的
輔酶Q 在被還原的過程中會變成了高活性的自由基中間體(Q
· )。這種不穩定的中間體會發生電子的“泄漏”(丟失電子),“泄漏”的電子跳出正常的
電子 傳遞鏈,直接將氧分子還原生成超氧負離子。
過氧化物 也可以由還原態的
黃素蛋白 比如
複合體Ⅰ 的氧化產生。然而,儘管這些酶會生成氧化劑,但是不清楚電子傳遞鏈相比其他同樣可以產生過氧化物的生化過程是否更為重要。在植物、
藻類 和
藍菌 進行
光合作用 的過程中尤其是在高
輻照強度 下,同樣會產生活性氧物種,但是
類胡蘿蔔素 作為光保護劑吸收過度強光保護細胞,
藻類 、
藍菌 中所含的大量
碘 和
硒 也能抵消高輻照強度對細胞造成的氧化損傷,類
胡蘿蔔素 、碘和
硒 作為抗氧化劑通過與被過度還原的光合反應中心反應避免活性氧物種的產生。
食品抗氧化劑應 ①具有優良的抗氧化效果;②本身及分解產物都無毒無害;③穩定性好,與食品可以共存,對食品的感官性質(包括色、香、味等);④使用方便,價格便宜。
分類 (1)抗氧化劑按來源可分為人工合成抗氧化劑(如BHA、BHT、PG等)和天然抗氧化劑(如茶多酚、植酸等)。
(2)抗氧化劑按溶解性可分為油溶性、水溶性和兼容性三類。油溶性抗氧化劑有BHA、BHT等;水溶性抗氧化劑有抗壞血酸、茶多酚等;兼容性抗氧化劑有抗壞血酸棕櫚酸酯等。
(3)抗氧化劑按照作用方式可分為自由基吸收劑、金屬離子螯合劑、氧清除劑、過氧化物分解劑、酶抗氧化劑、紫外線吸收劑或單線態氧淬滅劑等。
常用的抗氧化劑有茶多酚(TP)、生育酚、黃酮類、丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)、叔丁基對苯二酚(TBHQ)等。
注意事項 充分了解抗氧化劑的性能;正確掌握抗氧化劑的添加時機;抗氧化劑及增效劑、穩定劑的復配使用;選擇合適的添加量;控制影響抗氧化劑作用效果的因素。
作用機理 (1)通過抗氧化劑的還原反應,降低食品內部及其周圍的氧含量,有些抗氧化劑如抗壞血酸與異抗壞血酸本身極易被氧化,能使食品中的氧首先與其反應,從而避免了油脂的氧化。
(2)抗氧化劑釋放出氫原子與油脂自動氧化反應產生的過氧化物結合,中斷鏈鎖反應,從而阻止氧化過程繼續進行。
(3)通過破壞、減弱氧化酶的活性,使其不能催化氧化反應的進行。
(4)將能催化及引起氧化反應的物質封閉,如絡合能催化氧化反應的金屬離子等。
抗氧化代謝物 概述 根據溶解性抗氧化劑可分為兩大類:
水溶性 抗氧化劑和
脂溶性 抗氧化劑。水溶性抗氧化劑通常存在於細胞質基質和血漿中,
脂溶性 抗氧化劑則保護細胞膜的脂質免受過氧化 。這些化合物或在人體內生物合成或通過
膳食 攝取。不同抗氧化劑以一定範圍的濃度分布於
體液 和
組織 中 。
谷胱甘肽 和
輔酶Q10 主要存在於細胞中,而其他抗氧化劑比如
尿酸 它們的分布更為廣泛(詳見下表)。一些抗氧化劑由於既有抗氧化作用也是重要的
病原體 和
致病因子 所以只存在於某些特定機體組織中。
一些化合物通過與過渡
金屬 配位螯合來阻止金屬在細胞中催化自由基的產生,從而起到抗氧化防禦的作用。這種抗氧化
防禦 手段中特別重要的一點是要將鐵離子通過配位螯合隔離起來,因為
鐵離子 是一些鐵結合蛋白(iron-binding proteins)比如
運鐵蛋白 和
鐵蛋白 能發揮作用的關鍵。硒和鋅通常被認為是抗氧化
營養素 (antioxidant nutrients),這兩種元素本身沒有抗氧化作用但會對一些抗
氧化酶 的活性起到作用。
抗氧化代謝產物 溶解性 人血清中的濃度(μM) 肝組織中的濃度(μmol/kg) 水溶性
50 – 60
260 (人體)
水溶性
4
6,400 (人體)
水溶性
0.1 – 0.7
4 – 5 (白鼠)
水溶性
200 – 400
1,600 (人體)
脂溶性
5 (人體,全部胡蘿蔔素)
α-生育酚 (維生素E)
脂溶性
10 – 40
50 (人體)
脂溶性
5
200 (人體)
尿酸 尿酸是
血液 中濃度最高的抗氧劑。
尿酸 是
嘌呤 代謝的中間產物,由
黃嘌呤 通過
黃嘌呤氧化酶 氧化產生,是一種有抗氧化性的氧嘌呤(oxypurine)。在大部分陸地動物體內,
尿酸氧化酶 可催化尿酸進一步氧化成
尿囊素 ,但人和一些高級靈長類動物的尿酸氧化酶基因不發揮作用,所以尿酸在體內不會進一步分解。尿酸氧化酶功能在人類進化過程中丟失的原因仍是一個有待探討的問題。尿酸的抗氧化性使研究者們推測這種突變有利於早期的靈長類動物和人類 。對生物高海拔環境適應性的研究結果支持這樣一種假設:尿酸作為抗氧化劑可以緩解由高原低氧引發的氧化應激。在氧化應激所促發疾病的動物實驗中發現尿酸可以預防或緩解疾病,研究者們將其歸因於尿酸的抗氧化特性。關於尿酸抗氧化機理的研究結果也支持這一提議 。
對於
多發性硬化症 ,Gwen Scott解釋了尿酸作為抗氧化劑對於
多發性硬化症 的重要意義,血清中的尿酸水平與多發性硬化症的發生率呈相反的關係,因為多發性硬化症的病人血清中的尿酸水平低,而患有
痛風 的病人很少患有這種疾病。更重要的是尿酸可用於治療實驗性質的變態反應性腦脊髓症--一種多發性
硬化 症的動物模型。總之,雖然尿酸作為抗氧化劑的機理是得到很好支持的,但聲稱體內尿酸水平影響患多發性硬化症風險的這一說法仍存爭議 且需要更多的研究。
尿酸是所有血液抗氧化劑中濃度最高的,人血清中總抗氧化能力的一半是由它貢獻的。尿酸的抗氧化活性很複雜,它不能與一些氧化劑比如
超氧化物 反應,但能對過氧亞硝基陰離子(peroxynitrite)、過氧化物和
次氯酸 起到抗氧化作用。
抗壞血酸 抗壞血酸或稱維生素C是植物和動物體內的
單糖 氧化-還原
催化劑 。在
靈長類 動物的
進化 過程中,
突變 的發生使得機體中一種用於合成維生素C所必需的酶丟失,所以人類必須從飲食中攝取
維生素C 。其他大部分動物都具備在體內合成維生素C的功能因而無需通過食物補充。通過氧化
L-脯氨酸 殘基得到4-羥基-L-脯氨酸可將前膠原(procollagen)轉化為
膠原蛋白 ,這個過程需要維生素C的參與,氧化後的維生素C在其他細胞中經蛋白二硫鍵異構酶(protein disulfide isomerase,PDIA)和谷氧還原酶(glutaredoxins)的催化被谷胱甘肽還原。維生素C是一種有還原性的氧化還原催化劑,可中和諸如
過氧化氫 這類的活性氧物種。維生素C除了有直接的抗氧化效果外,它也是還原酶抗壞血酸過氧化物酶(ascorbate peroxidase)的
底物 ,這種酶對植物的抗逆性有特別重要的作用。維生素C以較高的含量普遍存在於植物的各個部位中,特別是在
葉綠體 中的濃度可以高達20mmol/L。
谷胱甘肽 谷胱甘肽 是一種含有
半胱氨酸 的
多肽 ,存在於多數
需氧生物 體內。它不能從膳食中攝入而是在細胞內從相應的胺基酸合成而來。由於半胱氨酸上的
巰基 具有還原性,能在氧化後再被還原,所以谷胱甘肽有抗氧化功能。在細胞內,谷胱甘肽在被一些代謝物和酶比如
谷胱甘肽 -抗壞血酸循環(Glutathione-ascorbate cycle)中的抗壞血酸鹽、
谷胱甘肽過氧化物酶 、
谷氧還蛋白 氧化或直接和一些氧化性物質反應後,可被谷胱甘肽還原酶(glutathione reductase)還原恢復回還原態。鑒於它在細胞內的高濃度和在
細胞氧化 還原態中所扮演的中心角色,谷胱甘肽是最重要的細胞抗氧化劑之一。在一些生物體中
谷胱甘肽 會被其他一些含
巰基 的多肽所代替,比如在
放線菌 中被mycothiol(AcCys-GlcN-Ins)替代、在革蘭氏陽性菌中被bacillithiol(Cys-GlcN-mal)替代、在動質體中被錐蟲基硫(Trypanothione)替代。
褪黑素 褪黑素 是一種強大的抗氧化劑。它可以輕易的穿過細胞膜和
血腦屏障 ,和其他抗氧化劑不同,它不參與到還原循環(Redox Cycling)中。像維生素C這種參與氧化還原循環中的抗氧化劑可能會起到促氧化劑的作用從而促進自由基的形成。褪黑素一旦被氧化就不能還原回去,因為氧化後的褪黑素會與自由基形成幾種穩定的最終產物。因此褪黑素被稱作終端抗氧化劑(terminal antioxidant) 。
維生素E 維生素E是由生育酚和生育三烯酚構成的8種相關化合物的統稱,它們是一類具有抗氧化功能的脂溶性
維生素 。在這類
化合物 中,由於人體優先吸收和代謝α-
生育酚 ,所以α-生育酚的
生物利用度 最大,也是已經被研究的最多的。
據稱α-生育酚是最重要的脂溶性抗氧化劑。它清除游離的自由基中間體並且停止自由基的鏈增長,以此保護細胞膜免受有過氧化鏈反應產生的過氧化脂質的破壞,由此產生的氧化態α-生育酚自由基可被其他抗氧化劑比如
維生素C 、視黃醇或泛醇還原,使其重新回到活性還原態繼續起到抗氧化作用。相關研究發現是α-生育酚而非水溶性抗氧化劑起到有效保護缺少谷胱甘肽過氧化物酶4(GPX4)的細胞避免其死亡的作用,而GPX4是已知的唯一一種能有效減少
生物膜 中過氧化脂質的酶,這一研究發現與α-生育酚的細胞膜抗氧化作用是一致。
但是還尚不清楚其他的幾種維生素E在抗氧化作用中的角色和重要性 。儘管γ-生育酚作為親核試劑可以和親電性的誘突變物質反應,而生育三烯酚對於保護
神經元 免受損壞起到重要作用,但是對於除α-生育酚外的其他幾種
維生素E 在抗氧化方面的作用仍知之甚少。
促氧化劑 起到還原劑作用的抗氧化也能扮演促氧化劑(pro-oxidant)的角色。比如維生素C通過還原有氧化性的過氧化氫起到抗氧化作用,然而維生素C也能通過
芬頓反應 (Fenton reaction)先將將高價態的過渡金屬離子還原,之後被還原的金屬離子通過反應產生自由基。
潛在損害 某些抗氧化劑的不適當補充會誘發疾病和增加人的死亡幾率。有假設認為,體內的自由基能誘導啟動內源性反應來對抗外源的自由基(也可能是其他毒性物質)使人體受到保護。最近的實驗證據也有力地確實確實如此,內源性自由基產生的誘導作用使得
秀麗隱桿線蟲 的壽命延長 。這些有毒性的自由基在低濃度時可能有
毒物興奮效應 ,能起到延長壽命和促進健康的效果,而補充過量的抗氧化劑則會淬滅這些對健康起到積極作用的自由基。
器官功能 因為大腦的新陳代謝速率很快且腦部都大量的不飽和脂質,這些脂質易成為脂質過氧化反應的目標,所以大腦是非常容易受到氧化損傷的侵害。抗氧化劑因此作為藥物可用於治療各類腦部損傷。超氧化物歧化酶的類似物(superoxide dismutase mimetics)、
丙泊酚 和
硫噴妥鈉 能被用於治療
再灌注損傷 (reperfusion injury )和創傷性腦損傷(traumatic brain injury) 。Cerovive和
依布硒 (Ebselen)作為試驗性藥物用於中風的治療。這些藥物似乎可以避免神經元的氧化應激、防止
細胞凋亡 和神經損傷。
飲食關係 多吃水果和蔬菜的人患
心臟病 和一些神經疾病的風險更低,也有證據顯示一些蔬菜和水果可能降低患癌症的風險。因為水果和蔬菜是
營養素 和
植生素 的來源,由此推測抗氧化化合物可能會降低罹患一些疾病的風險。這個推斷通過幾種有限的方式進行了臨床試驗,結果顯示此觀點似乎不能成立,因為試驗顯示補充抗氧化劑對降低患某些慢性疾病比如癌症和心臟病的風險沒有明顯的效果。這暗示了從食用蔬菜和水果所帶來的健康益處來源於水果和蔬菜中的其他成分(比如
膳食纖維 )或來自一個複雜的混合成分。比如富含
黃酮 的食物具有的抗氧化效果似乎應歸功於食物中的
果糖 而非食物本身所含的抗氧化劑,果糖起了誘導體內增加合成抗氧化劑
尿酸 的作用。
血液中低密度脂蛋白的氧化被認為對造成心臟病起到了作用,最初的觀察研究發現攝入
維生素E 能降低患心臟病的風險。因此後來開展至少七個大型的
臨床 試驗來測試補充抗氧化劑維生素E的效果,補充的維生素劑量從每天50mg至每天600mg,這些試驗無一結果顯示
維生素 E的補充會對死亡總人數或因心臟病死亡的人數造成
顯著性差異 。進一步的研究也獲得了同樣結果。還不清楚在這些研究中所用的或在大多數膳食補充劑中所含的維生素E劑量是否足以顯著增加氧化應激。總體上,儘管對氧化應激在心血管疾病中扮演的角色已有清楚的認識,但使用氧化劑維生素E的對照研究顯示罹患心臟病的風險和已患疾病的發展速率均沒有降低。
體育鍛鍊 在體育鍛鍊時,氧氣的消耗量會比平時增加超過10倍。耗氧量的增大會產生更多的氧化產物造成運動中和運動後的肌肉疲勞。劇烈運動後特別是在運動後的24小時內的遲發性肌肉痛也和氧化應激有關,在運動後的2至7天中免疫系統會對運動過程中的出現的損傷進行修復從而使身體素質提高。在這個過程中中性粒細胞會產生自由基用以清除受損組織。體內過高濃度的抗氧化劑因此會在這個修復過程中妨礙機體的修復和適應。補充抗氧化劑也會妨礙從體育鍛鍊中獲取健康上的益處,這種益處包括胰島素敏感度的增加。
不利影響 有較強還原性的酸能起到
反營養物質 (antinutrient,指能阻止人體吸收和利用某些營養素的食物成分)的效果,它們會在
消化系統 中通過與
鋅 、
鐵 等結合來阻止人體吸收膳食礦物質。典型的例子有
草酸 、
單寧 和
植酸 ,它們在以植物性食物為主的飲食結構中含量很高 。由於在
開發中國家 人的飲食結構中肉類的攝入較少而較多攝入含有植酸的豆類和未發酵的全麥麵包,由此造成在開發中國家的膳食中缺乏
鈣 和鐵的狀況相當常見。
非極性抗氧化劑比如
丁香油酚 (丁香油的主要成分)有毒性限制,所以過量濫用未稀釋的精油對健康不利 。大劑量服用水溶性抗氧化劑比如維生素C時很少考慮它們的毒性,這是因為這些化合物能通過
尿液 迅速排出體外。大劑量服用某些抗氧化劑對健康有長期的危害影響,β-胡蘿蔔素和維生素A對肺癌患者的療效試驗研究發現給吸菸者大量補充含β-胡蘿蔔素和維生素A的物質會增加他們患肺癌的幾率,隨後的一些研究也證實了這些不良影響。
食品中 由於不同的抗氧化劑對各種活性氧物種的反應活性不同,所以衡量抗氧化劑的抗氧化性不是一個簡單的過程。在食品科學中,抗氧化能力指數(oxygen radical absorbance capacity,ORAC)已經成為衡量食品、果汁和添加劑抗氧化能力的主要主要標準 。其他的一些測定方法包括Folin-Ciocalteu試劑法和等效抗氧化容量分析法(Trolox equivalent antioxidant capacity assay)。
包括蔬菜、水果、穀物、蛋類、肉類、豆類和堅果在內的許多食物中都含有抗氧化劑。像
番茄紅素 和維生素C這樣的抗氧化劑易在長時間的儲存和烹煮下受到破壞。相比之下其他一些抗氧化劑比如全麥穀物和茶葉等食品中含有的多酚類抗氧化劑更為穩定。加工或烹飪食品對其中所含抗氧化劑的影響是較為複雜的,既可能增加抗氧化劑的
生物利用度 ,比如蔬菜中的油溶性類
胡蘿蔔素 用油烹飪後更易被吸收利用;也可能因加工過程中暴露於空氣中而使抗氧化劑受到損失。
抗氧化化合物 富含抗氧化劑的食物 維生素C(抗壞血酸)
新鮮蔬菜和水果
維生素E (生育酚, 生育三烯酚)
植物油
水果、蔬菜和蛋類
其他一些抗氧化劑無需通過食物中獲取而是能夠由人體自身合成。比如
泛醇 (ubiquinol,coenzyme Q)很難從腸道吸收穫得而是由人體通過
甲羥戊酸途徑 合成產生。另一個例子是通過胺基酸在人體內合成的
谷胱甘肽 ,因為谷胱甘肽被人體吸收前會在腸道中全部水解成游離的
半胱氨酸 、
甘氨酸 和
谷氨酸 ,即使大劑量口服能無法提高體內谷胱甘肽的濃度 。儘管大量補充乙醯半胱氨酸可以增加谷胱甘肽,但沒有證據顯示大量攝入這類谷胱甘肽的前驅體對健康的成人有益 。對於治療某些疾病比如急性呼吸窘迫症、蛋白質和熱量攝入不足造成的營養不良、
對乙醯氨基酚 過量對肝臟造成的損傷,作為治療手段的一部分補充這些谷胱甘肽的前體是有幫助的。
膳食 中一些其他成分作為促氧化劑可調節體內抗氧化劑水平。它們通過消耗抗氧劑比如某些抗氧化酶來降低體內抗氧化劑濃度,以此途徑避免因抗氧化劑濃度過高所引起的氧化應激。這些化合物比如異硫氰酸酯和
薑黃素 ,可能也是一種可用以阻斷正常細胞變為
癌細胞 甚至殺滅已有癌細胞的藥物預防手段。
抗氧化酶系統 概述
和化學抗氧化劑的作用一樣,有多種抗氧化酶相互作用所構成的
網路 能保護細胞免受氧化應激的損害。比如
氧化磷酸化 過程釋放出的過氧化物首先被轉變成過
氧化氫 ,接著被還原成水。在這個解毒過程是多種酶協同作用的結果,第一步超氧化物轉變成過氧化氫的過程是在
超氧化物 歧化酶的催化下完成的,接著由多個不同的過氧化物酶來負責清除過氧化氫。和抗氧化代謝物在抗氧化過程中需要相互協作配合一樣,在抗氧化酶的防禦機制中這些酶之間也需要相互協調配合,不能單獨發揮作用,這也是從研究只缺少某一種抗氧化酶的
轉基因小鼠 的過程中認識到的。
超氧化物歧化酶,過氧化氫酶和過氧化還原酶
超氧化物歧化酶 是一類與催化超氧化物陰離子分解產生氧氣和過氧化氫密切相關的酶。
過氧化還原酶(Peroxiredoxins)是一類可催化還原過氧化氫、
有機過氧化物 和過氧亞硝基陰離子的過氧化物酶。它可分為三類:典型的2-半胱氨酸過氧化物還原酶、非典型的2-半胱氨酸過氧化物還原酶和1-半胱氨酸過氧化物還原酶。
硫氧還蛋白和谷胱氨肽系統
疾病中
氧化反應對DNA的損傷能引發癌症。比如超氧化歧化酶、過氧化氫酶、谷甘胱肽過氧化物酶、谷胱甘肽還原酶、谷胱甘肽S-轉移酶等幾種抗氧化酶能保護DNA免受氧化應激的損害。這些酶的多態性與
DNA 損傷有關並提高個體的癌症易感性風險。
天然抗氧化劑 茶 茶中的有效成分
茶多酚 是一種抗氧化劑
物質 ,凡經常
飲茶 的地區,其居民患
癌症 的比率較少。由此可見茶多酚能消除
自由基 防止癌症的發生。
黑枸杞 黑枸杞最突出的成分為花青素,花青素是一種強效的抗氧化劑;可防止過早衰老,增強血管彈性,抑制過敏及炎症,改善關節柔韌性。可用黑枸杞泡茶、泡水或者直接食用,對人體有益。
菠菜 其含有的大量
β胡蘿蔔素 和鐵,能提供人體豐富營養。
菠菜 中的大量抗氧化劑,既能激活大腦功能,又可增強青春活力,有助於防止大腦的老化,防治
老年痴呆 。
山楂 紅葡萄酒 葡萄中含的
原花青素 和白黎蘆醇都是強力抗氧化劑,可
抗衰老 ,並可清除體內的
自由基 。吃葡萄應儘量連皮和籽一起吃,因為葡萄的很多
營養 成分都存在於皮和籽中。
胡蘿蔔 胡蘿蔔不僅能夠增強人體免疫力,有
抗癌 作用,它更含有豐富的
胡蘿蔔素 ,胡蘿蔔素可以清除致人衰老的單線態氧和
自由基 ,減緩人體衰老的過程,防止皮膚老化。
黃豆 番茄 番茄紅素 是目前為止發現的抗氧化功能最強的
營養素 ,抗氧化活性是
維生素E 的100倍。每天攝入10毫克番茄紅素,對於清除體內自由基、消除疲勞、提高身體免疫力有明顯的促進作用。
番茄紅素屬於
脂溶性 類
胡蘿蔔素 的一種,它的吸收和轉運必須溶於油或
脂肪 中才能利用,所以,食用烹炒的番茄或者
番茄醬 會有利於番茄紅素的吸收。番茄紅素的熱穩定性較高,加熱可使番茄細胞裂解,比生食更易被人體吸收利用。
蜂蜜 忙碌一天之後,印度人通常愛坐下來喝一杯暖暖的生薑茶。做法很簡單,在開水中加入生薑片,待茶水溫度適宜時加蜂蜜飲用:薑茶有多種抗衰老功效。蜂蜜具有自然
抗菌 屬性,有助於減少皮膚
炎症 ;生薑富含抗氧化劑姜酮醇(也稱姜酚或姜辣素),該物質可防止膠原質分解,因而有助於保持皮膚滋潤飽滿。
可以每天早晚各一次棗花蜂蜜(深色蜂蜜),深色蜂蜜含有不同濃度的多酚物質(polyphenols-較強的抗氧化劑),這些成分是抗氧化劑,被認為可降低
心臟病 與
癌症 的發生幾率。
美國戴維斯
加州 大學進行的研究結果顯示,蜂蜜是一種健康食品,含有數量驚人的抗氧化劑,他能清除體內的垃圾------氧自由基,有助於提高人體內有益健康的抗氧化劑水平,達到清除體內自由基的產生,有抗癌,防衰老的作用。蜂蜜能促進皮膚紅潤細膩有光澤,戴維斯加州大學研究員海德龍·格羅辛博士日前在美國化學學會於加利福尼亞州舉行的會議上,公布了她和同事們進行的這項研究結果。她說,在對25名志願者參加的一項研究中,他們發現蜂蜜能夠提高人體內的抗氧化劑水平。
堅果 富含維生素E的堅果類食物(
腰果 、
核桃 、
榛子 、花生等)除了具有抗氧化功能之外,還能修護皮膚組織。不過,又因為堅果類食物含有高油脂,如果攝取過量,不但有致胖的危險,由高油脂所造成的氧化反應還會損害維生素E的抗氧化作用。
因此,營養師建議人們要攝取此類食物,但又要適量,否則過猶不及。
草莓 莓類水果富含
胡蘿蔔素 以及
維生素C ,而這兩種成分是抗氧化物里最為醫學界所肯定的物質,所以外形小巧、美觀的草莓、
藍莓 、小紅莓你要大啖特啖。
另外它含有的鉀及水溶性纖維,還能降低血
膽固醇 濃度及減少患
高血壓 的幾率呢!
燕麥 每日攝取適量的燕麥能加速人體
新陳代謝 ,加速
胺基酸 的合成,促進細胞更新。堅持每天喝一碗燕麥粥吧,它能使你容光煥發呢!
其他領域套用 食品防腐劑 抗氧化劑作為食品
添加劑 可以幫助對抗食品變質。暴露在空氣和陽光下是食物氧化的兩大因素,所以為此可以將食物避光保存和存放在密封容器中,或者像黃瓜那樣塗蠟包裹儲藏。然而,氧氣對於植物的呼吸作用也是十分重要的,將植物類食品在厭氧環境下存放後會產生難聞的氣味和難看的顏色,所以新鮮的水果和蔬菜一般都儲放在含8%氧氣的環境下。抗氧化劑是一類十分重要的
防腐劑 ,不同於由
細菌 和
真菌 造成的食品變質,冰凍或冷藏食物仍然能被相對較快的氧化。這些有抗氧化作用的防腐劑包括天然的維生素C和
維生素 和人工合成的
沒食子酸丙酯 、
TBHQ 、
BHT 和
丁基羥基茴香醚 。
不飽和脂肪酸是最常見的易被氧化的分子;氧化會引起它們的
酸敗 。由於氧化後的脂類變色並產生類似金屬或
硫磺 的味道,所以防止富含脂肪食品的氧化是非常重要的。因此這些含脂食物很少通過風乾存放,而是代之以
煙燻 、
鹽漬 或
發酵 的方法來儲藏。即使是一些脂肪較少的食物比如水果在用空氣乾燥之前也噴撒含硫抗氧化劑。氧化反應經常需要金屬催化,這就是為何像
黃油 這類的脂肪從不用鋁箔包裹或存放在金屬容器中的原因。一些含脂食物比如橄欖油由於食物本身就含有天然抗氧化劑所以能部分避免氧化,但仍然對光氧化很敏感。一些脂類化妝品比如唇膏、
潤膚膏 也需要加入抗氧化防腐劑避免酸敗。
工業用途 抗氧化劑通常添加到工業產品中,一個常見的用途就是作為燃料和
潤滑劑 的
穩定劑 防止氧化,也可加在汽油中起到防止聚合從而避免引擎積垢形成的目的 。2007年,工業抗氧劑的全球市場總量達到88萬噸,這創造了大約37億美元(約合24億歐元)的收入。
抗氧化劑廣泛用於高分子
聚合物 諸如橡膠、塑膠和粘合劑中,用於防止聚合物材料因氧化降解而失去強度和韌性。像
天然橡膠 和
聚丁二烯 這類聚合物的分子主鏈中都有碳碳雙鍵,它們特別易受氧化和臭氧化反應的破壞而發生斷裂,而抗氧化劑和抗臭氧化劑(Antiozonant)則能使其受到保護。隨著材料的降解和主鏈的斷裂,固體聚合物材料外露的表面開始出現裂紋。由氧化和
臭氧 氧化產生的裂紋會有所區別,前者產生碎石路狀的裂紋效果("crazy paving" effect),後者則是在拉伸應變的垂直方向上出現更深的裂紋。聚合物的氧化和
紫外線 照射下的降解經常是有關聯的,主要是因為紫外線輻照會使化學鍵斷裂產生自由基。產生的自由基與氧氣反應產生過氧自由基會以
鏈式反應 的方式引起進一步的破壞。其它聚合物包括
聚丙烯 和
聚乙烯 也易受氧化的影響,前者對於氧化更為敏感是因為其主鏈的重複單元中存在
仲碳原子 ,形成的自由基相比
伯碳原子 的自由基更為穩定,所以更易受到進攻而氧化。聚乙烯的氧化往往發生在鏈中的薄弱環節處,比如低密度
聚乙烯 中的支鏈點上。
燃料添加劑 成分 套用 AO-22
AO-24
N,N'-二仲丁基對苯二胺
低溫油
AO-29
汽輪機油、變壓器油、液壓油、蠟和潤滑油
AO-30
2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚
AO-31
2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚
航空煤油、汽油包括航空汽油
AO-32
2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚和2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚
航空煤油、汽油包括航空汽油
AO-37
自然壽命 衰老的被動學說認為衰老是體內隨時間產生的隨機過程。首先出現在酶上,再導致DNA、RNA的變化,進而產生不準確的酶。使這個循環過程產生錯誤、災難和死亡。這一隨機變化就是由氧自由基 引起的損傷積累戰勝了機體修復能力,導致細胞分化狀態的改變甚至喪失。體內抗氧化劑是消除這一損傷穩定細胞分化狀態的主要因素。如果這一論點成立,體內抗氧化 劑的含量和活性就應當與物種的壽限有關。
1 、超氧化物歧化酶( SOD )與物種的自然壽命
SOD是體內防止氧自由基損傷的最重要的保護酶,它可以使歧化生成過
氧化氫 和水。通過12種靈長類和2種嚙齒類動物腦、肝和心組織中的SOD含量除以基礎
代謝率 (SMR)和自然壽命的勢能(lifespan potential,LSP)有非常好的相關性(圖5-1),即
壽命 最長的人類具有最大的SOD/SMR,而壽命較短的嚙齒類動物有較小的SOD/SMR。因此,一個物種一生利用氧的總量可能和體內
SOD 的量成正比,而且,還發現在腦中MnSOD/總SOD與LSP的相關性很好,但在肝中相關性就差一些。
2 、尿酸與自然壽命
尿酸 是
嘌呤 代謝的副產品,發現它能防止細胞膜脂質過氧化,是一種重要的生物
抗氧化 劑,對動物物種的自然壽命起著重要的作用。通過測定幾種靈長類動物血漿中的尿酸含量和基代謝率的比例,與自然壽命有著很好的相關性(圖5-2)。尿酸在體內還是一種
興奮劑 ,因為它的結構與
咖啡因 和其他
神經 興奮劑很相似。
植物中含有維生素A的前體——胡蘿蔔素,用來防止
光合作用 產生的氧
自由基 。過去認為β-胡蘿蔔素對人和其他物種僅僅是作為合成維生素A的前體,發現不僅β-胡蘿蔔素是很好的
抗氧化 劑,而且其他類胡蘿蔔素也是很好的
抗氧化 劑。組織中胡蘿蔔素低的人群很容易得癌,測量血清中胡蘿蔔素與壽限有很好的相關性(圖5-3)。
維生素E在細胞膜內可以防止脂質過氧化,但是維生素E是否能促進人的長壽也有爭論。測定若干動物和人血漿中維生素E和基礎代謝率之比及自然壽命勢能之間有很好的相關性(圖5-4),即長壽的人血漿中維生素E的含量最高。
長期以來,人們認為維生素C對人的健康和壽命起著重要作用。與其他物種相反,人不能合成維生素C,這是人類的一個遺傳缺陷。與以上幾種抗氧化 劑不同,維生素C與物種的自然壽命勢能沒有明顯的相關性,但在大部分組織中,維生素C含量隨人和動物的年齡增加而減少,這說明維生素C在老化過程中不對壽命的長短起作用。在有氧氣和鐵存在時,維生素C很容易生成毒性很大的抗壞血酸自由基,尿酸可以有效地將鐵從組織中移走,防止生成抗壞血酸自由基,這也許就是為什麼人和長壽類的物種體內有較多的尿酸和較少的維生素C的緣故。
谷胱甘肽被認為是最重要的生物組織抗氧化 劑之一,然而組織中的谷胱甘肽水平與各種動植物的自然壽命之間並沒有明顯的相關性。但研究表明,人和物種隨年齡增加,組織中谷胱甘肽水平一直呈下降趨勢,如果它的水平下降到年輕時的50%,死亡即將來臨。
除了以上幾種抗氧化 劑與物種的壽限有一定關係外,還發現用硫代巴比士酸(thiobarbituric acid,TBA)法測定的等價丙二醛(MDA),與物種的壽限有很好的相關性(圖5-5),即壽限最高的人血清中過氧化水平最低,而一些短壽命的物種血清中脂質過氧化水平則較高。
7 、衰老器官中 SOD 、谷胱甘肽過氧化物酶
一般認為老化是由於氧自由基對細胞進攻引起的不可逆損傷造成的。這一方面可能是由於自由基產生過多;另一方面可能是自由基清除酶活性下降造成的。只要二者失去平衡,就可能導致體內脂質過氧化過多,為此,人們研究了衰老Wistar大鼠主要器官中SOD、谷胱甘肽過氧化物酶和過氧化氫酶的活性及脂質過氧化物MDA的含量。結果發現,與年輕大鼠(4個月)相比,老年大鼠(24個月)肝和腎中SOD和谷胱甘肽過氧化物酶活性明顯下降,相反,在心肌中過氧化氫酶活性則有所增加,在其他器官中過氧化氫酶活性下降。奇怪的是在用TBA測量的脂質過氧化水平在幾種器官中都隨年齡而減少。這些結果表明,在肝臟和腎臟中抗氧化 保護體系隨老化而減弱;不同抗氧化 酶在不同器官中以不同的方式隨老化而改變,它們的活性變化與器官的過氧化程度之間沒有明顯的相關性。因此,MDA含量很難作為衰老的一個特徵指標,必須與其他指標結合起來考慮。
分類
一、按來源分類:
二、溶解性分類:
1、油溶性抗氧化劑是指能溶於
油脂 ,對油脂和含油脂的食品起到良好抗氧化作用的物質。常用的有丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)和沒食子酸丙酯(PG)等人工合成的油溶性抗氧化劑;混合生育酚濃縮物及愈創樹脂等天然的油溶性抗氧化劑。
2、水溶性抗氧化劑能夠溶於水,主要用於防止食品氧化變色,常用的包括抗壞血酸及其鈉鹽、異抗壞血酸及其鈉鹽等人工合成品,從米糠、麩皮中提制的天然品植酸即肌醇六磷酸。
3、兼溶性抗氧化劑:硫辛酸 (alpha lipoic acid) 是一種能消除加速老化與致病的自由基、類似維他命的物質,硫辛酸是一種存在於
線粒體 的酵素,硫辛酸在體內經腸道吸收後進入細胞,兼具脂溶性與水溶性的特性,因此可以在全身通行無阻,到達任何一個細胞部位,提供人體全面效能,是唯一兼具脂溶性與水溶性的萬能抗氧化劑。
三、按作用機理分類:
3.金屬
離子 螯合劑:枸櫞酸、EDTA和
磷酸 衍生物。
4.單線態氧催猝滅劑
5.酶的抗氧化劑(SOD酶)——過氧化物作用除去自由基
6.化學試劑(甲基矽酮)——物理屏壁阻礙氧氣進入,
抗氧化 食品中抗氧化劑可以防止各種食品成分的氧化反應。食品氧化可以導致不良褐變和味道改變。抗氧化劑和
氧氣 反應,因此抵消負面影響。例如:維生素 C (E300 )和維生素 E(E308).在人體內抗氧化劑通過中和“自由基”(細胞代謝的天然副產物)的不良作用來保護主要的細胞物質。
氧氣 被代謝或被人體燃燒時形成自由基。它們通過
細胞運輸 ,破壞其他分子結構,導致細胞受損。這樣的細胞損壞被認為是衰老和各種健康問題的原因。活躍於人體內的抗氧化劑是維生素 A 、 C 、 E和多酚(
植物化學物質 ,存在於茶和水果中)。 維生素 C 、 E 和 β -
胡蘿蔔素 (維生素 A的前身)和礦物質硒都具備抗氧化的特性。也就是說它們可以保護細胞膜中的脆弱的蛋白質和脂質,在阻斷高度反應性的氧原子(自由基)的過程中扮演重要角色。自由基是帶有一個或多個不成對電子的分子,抗氧化劑可以清除這些自由基,與其他分子快速反應,起始的鏈反應被稱為氧化。自由基是代謝過程的常規產物,人體會產生自身的抗氧化劑來保持平衡。然而,壓力,年齡老化和環境條件,像空氣污染和吸菸都會增加身體中自由基的數量,從而破壞平衡。極不穩定的自由基可以損害健康的 DNA ,並且與伴隨著老齡化的一些變化相關(
比如 老年斑 的惡化,老年人失明的主要原因),還會導致一系列疾病,如
癌症 、
心臟病 和中風。研究表明水果和蔬菜中的
天然抗氧化劑 具有保護效果。例如:
維生素 E 和 β -胡蘿蔔素可以保護細胞膜;維生素 C 可以排出細胞內的自由基。
各種抗氧化劑在細胞中的作用 動物營養學:抗氧化劑antioxidant
為防止飼料中某些活性成分被氧化變質而摻入飼料的
添加劑 。
比較 抗氧化不僅僅是一個概念,對生物體抗氧化的效果是可以量化測定的,作為動物實驗一般是服用抗氧化劑一定時間後,測定血液中的酯質過
氧化產物 丙二醛MDA變化、以及肝臟勻漿中超
氧化物歧化酶 SOD和
谷胱甘肽過氧化物酶 GSH-PX的活力變化。從上述兩種酶和MDA的變化狀況來判定抗氧化的強度及效果。作為人體不可能測肝臟勻漿,可以測定血液或者尿液中的MDA,以及血液中的SOD、GXH-PX來判定抗氧化的效果。
Miki以含
亞鐵離子 的血紅素蛋白作為自由基產生者,亞油酸為接受者,用
硫代巴比妥酸法 檢測各受試
類胡蘿蔔素 及其衍生物和α-生育酚(VE)清除自由基的半數效應劑量ED50見表1
表1蝦青素、部分類胡蘿蔔素和α生育酚清除自由基的值
清除劑 ED50(nmol/L)
蝦青素 --------------------------------------------------200
玉米黃質 -----------------------------------------------400
角黃質---------------------------------------------------450
葉黃素 ---------------------------------------------------700
鮪魚黃素--------------------------------------------780
β-胡蘿蔔素 --------------------------------------------960
α-生育酚(VE)------------------------------------2940
劉子貽等在研究中比較了蝦殼中提取的蝦青素和α﹣生育酚對防止小鼠肝勻漿產生過
氧化作用 的結果表明,蝦青素的抗氧化作用較α﹣生育酚強千倍以上。
上述引用於:
張曉麗 、劉建國 蝦青素的抗氧化性及其在營養和醫藥套用方面的研究2006,Vol.27,No.01《食品科學》
世界公認的最強抗氧化物是黃腐酸,它是一種超強抗氧化、抗自由基、抗衰老劑,比SOD、OTP高几十倍。
性能與用途 1、抗氧劑1010 。白色流動性粉末,熔點120~125℃,毒性較低,是一種較好的抗氧劑。他在聚丙烯樹脂中套用較多,是一種熱穩定性高、非常適合於高溫條件下使用的助劑,能延長製品的使用壽命,另外,也可以用於其它大多數樹脂。一般加入量不大於0.5%
2、抗氧劑1076 。白色或微黃結晶粉末,熔點為50~55℃,無毒,不溶於水,可溶於苯、丙酮、乙烷和酯類等溶劑。可作為聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醯胺、ABS和丙烯酸等樹脂的抗氧劑。具有抗氧性好、揮發性小、耐洗滌等特性。一般用量不大於0.5%;可用作食品包裝材料成型用助劑。
3、抗氧劑CA 。白色結晶粉末,熔點180~188℃,毒性低,溶於丙酮、乙醇、甲苯和醋酸乙酯。適合於聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS和聚醯胺樹脂中的抗氧助劑,並可用於與同接觸的電線、電纜。一般用量不超過0.5%
4、抗氧劑168。 白色結晶粉末,熔點183-186℃,無毒,與樹脂相溶性好,且具有低揮發性、耐抽出性及不污染不變色等特點。是目前國內最優秀的加工穩定劑,它能有效地防止聚合物(聚乙烯、聚丙烯等)在擠出注塑過程中的熱降解,使聚合物保持原有的機械性和耐老化性能。
5、抗氧劑164 。白色或淺黃色結晶粉末或片狀物。熔點在70℃,沸點在260℃左右、無毒。用於多種樹脂中,用途廣泛。更適合用於食品包裝成型用料(聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、聚酯和聚苯乙烯)樹脂中,一般用量為0.01%~0.5%
6、抗氧劑DNP 。淺灰色粉末,熔點230℃左右,易溶於苯胺和硝基苯中,不溶於水。適合於聚乙烯、聚丙烯。抗衝擊聚苯乙烯和ABS樹脂,除具有抗氧效能外,還有較好的熱穩定作用和抑制銅、檬金屬的影響。一般用量應不超過2%
7、抗氧劑DLTP 。白色結晶粉末,熔點在40℃左右,毒性低,不溶於水,能溶於苯、四氯化碳、丙酮。用於聚乙烯、聚丙烯、ABS和聚氯乙烯樹脂的輔助抗氧劑,可改變製品的耐熱性和抗氧性。一般用量為0.05%~1.5%
8、抗氧劑TNP 。淺黃色粘稠液體,凝固點低於-5℃沸點大於105℃,無味,無毒,不溶於水,溶於丙酮、乙醇,。苯和四氯化碳。適合於聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、抗衝擊聚苯乙烯和ABS、聚酯等樹脂,高溫中抗氧化性能高,使用量不超過1.5%。
9、抗氧劑TPP 。淺黃色透明液體,凝固點19~24℃,沸點220℃,溶於醇、苯、丙酮。適合於聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和ABS樹脂的輔助抗氧劑,使用量應不超過3%。
10、抗氧劑MB 。淡黃色粉末,熔點大於285℃,溶於
乙醇 、
丙酮 、
醋酸乙酯 ,不溶於水和
苯 ,適合於
聚乙烯 、
聚醯胺 和聚丙烯
樹脂 的抗氧劑;本品不
污染 ,不著色,可用於白色或艷色製品。用量不超過0.5%。
研究報導 1.天然蝦青素軟膠囊對人體抗氧化功能試驗研究
【摘要】: [目的]探討天然
蝦青素 軟膠囊對人體的抗氧化作用。[方法]將106例年齡在45~65歲之間的健康志願者按血清丙二醛含量隨機分為受試組和對照組,受試組連續服用受試物90d。測定血清中丙二醛(MDA)含量及超
氧化物歧化酶 (SOD)和
谷胱甘肽過氧化物酶 (GSH-PX)活性和安全性指標。[結果]試食後受試組MDA含量明顯下降,自身前後比較差異有統計學意義(P﹤0.01),下降率為3.25%;SOD活性明顯升高,自身前後比較差異有統計學意義(P﹤0.01),升高率為4.59%;GSH-PX活性明顯升高,自身前後比較差異有統計學意義(P﹤0.01),升高率為5.54%。各項安全性指標試驗前後均無明顯改變。[結論]天然蝦青素
軟膠囊 對人體具有
抗氧化 作用。
2.黃芩苷的體外抗氧化研究
摘要: 目的 研究黃芩苷體外抗氧化作用.方法 取不同濃度的黃芩苷溶液,採用DPPH法測定黃芩苷
自由基 清除能力,用試劑盒測定黃芩苷抗超氧陰離子和總抗氧化能力,通過檢測尿酸生成來測定黃芩苷對
黃嘌呤氧化酶 活性的影響等.結果 黃芩苷具有顯著的總抗氧化能力,且呈明顯的量效關係;黃芩苷對自由基和超氧陰離子有較好的清除能力;另外,黃芩苷對黃嘌呤氧化酶(XOD)有抑制作用,黃嘌呤氧化酶催化黃嘌呤氧化生成尿酸的含量隨黃芩苷濃度升高而降低.結論 黃芩苷可以直接清除
自由基 、超氧陰離子等氧自由基,抑制黃嘌呤氧化酶活性,是良好的抗氧化劑.