發現歷史 18世紀90年代,巴西化學及政治家若澤·博尼法西奧·德·安德拉達(Jose Bonifacio de Andrada e Silva)在瑞典烏托島的一個礦坑中發現
透鋰長石 (LiAlSi
4 O
10 )。當他把這種礦石扔到火里時會產生濃烈的深紅色火焰,然而他並未就礦石的組成進行分析。直到1817年約翰·奧古斯特·阿爾費特遜(JohannArfvedson)在化學家永斯·貝吉里斯(Jöns Jacob Berzelius)的實驗室中通過對透鋰長石礦物進行分析時才發現這個新元素的存在,他把它稱作lithium(鋰)。來源於希臘文lithos,意為“石頭”。這個元素組成的化合物跟鈉和鉀的化合物相似,但其
碳酸鹽 和
氫氧化物 在水中的溶解性較小,鹼性也較低,因此,他意識到這是一種新的鹼金屬元素。然而,他沒能用電解法分離它。1821年英國化學家布蘭德(WilliamThomas Brande)和
戴維 (HumphryDavy)用電解氧化鋰的方法分離出金屬鋰,但這不足以做實驗用。到了1855年德國化學家 Robert Bunsen和英國化學家Augustus Matthiessen電解
氯化鋰 才獲得了大塊的鋰。
鋰的密度很小,可以漂浮在石蠟油上
自然界中的分布 自然界中主要的鋰礦物為
鋰輝石 、
鋰雲母 、
透鋰長石 和
磷鋁石 等;含鋰的液態礦主要有鹽湖滷水、地下滷水、熱泉等。在人和動物機體、土壤和礦泉水、
可可粉 、菸葉、海藻中也都能找到鋰。
據
美國地質勘探局 (USGS)最新數據統計,2022年全球鋰資源儲量約為2 600萬t,折合成
碳酸鋰 當量超過1.3億噸;其中智利鋰資源儲量位居世界第一,占比為35.8%,已探明資源儲量為930萬噸;其次為
澳大利亞 、
阿根廷 和中國,儲量分別為620萬噸、270萬噸、200萬噸,占比分別為23.8%、10.4%、7.7%。鋰礦分布區域高度集中,前五名的國家占據了全球超80%的儲量。
理化性質 物理性質 金屬鋰為一種銀白色的輕金屬,質較軟,可用刀切割。熔點為180.54 ℃,沸點1342℃,密度0.534 g/cm,硬度0.6,是最輕的金屬,
密度 比所有的油和液態烴都小,金屬鋰可溶於液氨。因為鋰原子半徑小,故其比起其他的鹼金屬,壓縮性最小,
硬度 最大,
熔點 最高。溫度高於-117 ℃時,金屬鋰是典型的體心立方結構,但當溫度降至-201 ℃時,開始轉變為
面心立方結構 ,溫度越低,轉變程度越大,但是轉變不完全。在20 ℃時,鋰的晶格常數為3.50 Å,
電導 約為銀的五分之一。鋰容易與鐵以外的任意一種金屬熔合。鋰在
焰色反應 中表現為紫紅色。
同位素
鋰共有七個
同位素 ,其中有兩個是穩定的,分別是Li和Li,除了穩定的之外,
半衰期 最長的就是Li,它的半衰期有838毫秒,接下來是Li,有187.3毫秒,之後其他的同位素半衰期都在8.6毫秒以下。而Li是所有同位素裡面半衰期最短的同位素,僅有7.58043×10秒。
Li捕捉低速中子能力很強,可以用來控制鈾反應堆中核反應發生的速度,同時還可以在防輻射和延長
核飛彈 的使用壽命方面及將來在核動力飛機和宇宙飛船中得到套用。Li在原子核反應堆中用
中子 照射後可以得到
氚 ,而氚可用來實現
熱核反應 。Li在核裝置中可用作
冷卻劑 。
化學性質 當將鋰放入水中時,它會較快的與水發生反應並釋放出氫氣,而且還可以和空氣中的氧氣、氮氣迅速結合。正因如此,鋰的儲存非常麻煩,只能用固體石蠟或者稀有氣體來保護儲存。當溫度達到100℃以上,鋰會在空氣中發生燃燒,呈現出藍色的火焰,過程十分劇烈危險,並生成
氧化鋰 。鋰活潑的性質使它可以在一定條件下與除了稀有氣體以外的大部分非金屬均能發生反應,它還可以與氫,
重氫 (氘)化合成具有炸藥性質的
氫化鋰 、
氘化鋰 並被用於我國的第一顆
氫彈 。也因為鋰的電荷密度很大並且有穩定的氦型雙電子層,使得鋰容易極化其他的分子或離子,自己本身卻不容易極化。這一點就影響到它和它的化合物的穩定性。
鋰的電子排布
雖然鋰的氫標
電勢 是最負的,達到-3.045V,但由於氫氧化鋰溶解度不大而且鋰與水反應時放熱不能使鋰融化,所以鋰與水反應還不如鈉劇烈,反應在進行一段時間後,鋰表面的
氮氧化物 膜被溶解,從而使反應更加劇烈。在500℃左右容易與氫發生反應,產生氫化鋰,是唯一能生成穩定得足以熔融而不分解的氫化物的鹼金屬,電離能5.392eV,與
氧 、
氮 、
硫 等均能化合,是唯一的與氮在室溫下反應,生成
氮化鋰 (Li
3 N)的鹼金屬。由於易受氧化而變暗。如果將鋰丟進
濃硫酸 ,那么它將在硫酸上快速浮動,燃燒並爆炸。如果將鋰和
氯酸鉀 混合(震盪或研磨),它也有可能發生爆炸式的反應。氫化鋰遇水發生猛烈的化學反應,產生大量的氫氣。
鋰在空氣中燃燒
與鋰相關的一些化學反應方程式:
鋰的化合物 主要用途 電池行業 因為鋰的原子量很小,
電極電勢 低,所以用鋰作負極的電池具有很高的
能量密度 。此外,鋰電池還具有質量輕、體積小、壽命長、性能好、低污染等優點,因而倍受青睞。在動力電池尚未發展之時,鋰主要套用於傳統行業,2010年,下游需求中鋰電池占比為27%,
潤滑脂 、陶瓷等傳統行業需求占比73%;隨著消費電子、電動車行業的蓬勃發展,在2021年的消費結構中,電池領域已經占據78%以上的市場份額,成為最主要的套用領域。現在,鋰電池已經被廣泛套用到電動汽車、儲能電池、筆記本電腦、手機、數位相機、小型電子器材、航天、機電以及軍事通訊等領域。
還原劑 金屬鋰溶於液氨和
乙醇 的混合溶劑中形成良好的還原劑,可用來還原含
芳香環 的有機化合物。貴重的甾化合物通常用這種辦法來還原。此法的優點是產率較高,缺點是比用鈉還原昂貴,所以僅用於還原一些貴重的化合物。
催化劑 2、鋰醇催化劑:如鋰乙醇化合物,常用於
醛 和
酮 的選擇性加氫反應。
3、鋰鹽催化劑:包括鋰鹵化物和鋰鹼金屬化合物,常用於有機合成中的苯托卡馬和
氟化反應 。
4、鋰烴催化劑:如
丁基鋰 和
異丁基鋰 ,常用於鋰化和金屬基有機反應中,如合成有機鋰試劑和有機合成反應的起始步驟。
冶金行業 鋰作為輕合金、超輕合金、耐磨合金以及其它有色合金的組成部分,能大大改善合金性能。例如,鋰鎂
合金 是高強度輕質合金,不僅具有良好的導熱、導電、延展性,還具有耐腐蝕、耐磨損、抗衝擊性能好、抗高速粒子穿透力等特點,被譽為“明天的宇航合金”,被廣泛套用到航空航天、國防軍工等領域。隨著當今世界對結構材料輕量化、減重節能、環保以及可持續發展要求的日益提高,鎂鋰合金也將被套用到需要輕量化結構材料的交通、電子、醫療產品等領域。
將鋰加入到
鈹 、
鋅 、
銅 、
銀 、
鎘 和
硼 等中形成的合金不僅更堅韌或更強硬,
拉伸強度 和
彈性 也會提高。這些合金中鋰的含量則從千分之幾到百分之幾不等。
鋰也是有效的
脫氣劑 。因為鋰的化學活性強,將鋰加入熔融的金屬或合金中,鋰就會與金屬或合金中諸如氫、氧、硫、氮等氣體發生反應生成密度小而熔點低的化合物,不僅能除去這些氣體,使金屬變得更緻密,還能消除金屬中的氣泡以及其它缺陷,從而改善金屬的晶粒結構,提高金屬的
機械性能 。
航天燃料 鋰及其化合物具有燃燒度高、速度快、火焰寬、發熱量大等特點。1kg鋰通過熱核反應放出的能量相當於二萬多噸優質煤的燃燒。因此鋰是用來作為火箭燃料的最佳金屬之一。若用鋰或鋰的化合物製成固體燃料來代替
固體推進劑 ,用作火箭、飛彈、宇宙飛船的推動力,不僅能量高、燃速大,而且有極高的
比衝量 ,火箭的有效
載荷 直接取決於比衝量的大小。
玻璃行業 如果在玻璃製造中加入鋰,鋰玻璃的溶解性只是普通玻璃的1/100(每一普通玻璃杯熱茶中大約有萬分之一克玻璃),加入鋰後使玻璃成為“永不溶解”,並可以抗酸腐蝕。
鋰精礦 或鋰化物在製造玻璃時有較大的助熔作用,添加到玻璃配料中能夠降低玻璃熔化時的溫度和熔體的
粘度 ,簡化生產流程,降低能耗,延長爐齡,增加產量,改善操作條件,減少污染。此外,在玻璃中添加鋰化合物還能降低玻璃熱膨脹的係數,改善玻璃的密度和光潔度,提高製品的強度、延性、耐蝕性及耐熱急變性能。現在含鋰的玻璃被廣泛用到
化學 、
電子學 、
光學 和現代科學技術部門,甚至也用在日常生活用品中。
潤滑脂行業 鋰基潤滑脂與鉀、鈉、鈣基類的潤滑脂相比,具有抗氧、耐壓、潤滑性能好的優點,特別是鋰基潤滑脂的工作度寬,抗水性能好,在-60℃~300℃下幾乎不改變潤滑脂的粘性,即使水量很少時,也仍能保持良好的穩定性,因而被套用到飛機、坦克、火車、汽車、
冶金 、
石油化工 、
無線電探測 等設備上。
醫療領域 鋰元素在醫療領域也有較為廣泛的套用,對人體有的有利作用包括治療躁鬱症、預防認知退化、抗炎作用、對心血管健康的影響。
1.治療躁鬱症:鋰鹽是治療
躁鬱症 的一種常見藥物,能夠減輕症狀,如情緒波動、失眠、焦慮等。
2.預防認知退化:研究表明,鋰鹽有助於預防老年認知退化和
阿爾茨海默病 等神經退行性疾病。
3.抗炎作用:鋰元素對炎症具有抑制作用,能夠減輕一些炎症性疾病的症狀。
4.對心血管健康的影響:鋰元素能夠降低血壓、改善心臟健康,對心血管疾病有預防作用。
需要注意的是,鋰鹽存在副作用,如口渴、多尿、腎損害等,應在醫生的指導下使用。
其他套用 金屬鋰具有熱容大、液相溫度範圍寬、熱導率高、粘度低和密度小等性質,在核聚變或核裂變反應堆中用作冷卻劑。
溴化鋰是一種高效水蒸氣吸收劑和空氣濕度調節劑,被廣泛用於空調、除濕、製冷和
空氣淨化 系統。
鋰還能製造“鋰鹽肥料”,防治西紅柿腐爛和小麥銹穗病。
鋁電解槽中添加鋰鹽能夠提高融鹽流動性,降低電解度,節約電能效果顯著。
正丁基鋰還用作合成
苯乙烯 、丁二烯醇的
引發劑 ,廣泛套用於耐高溫和低溫的橡膠密封材料和橡膠輪胎,其中橡膠輪胎加入丁基鋰可使其壽命提高四倍以上。
氟化鋰 對
紫外線 有極高的透明度,用它製造的玻璃可以洞察隱蔽在
銀河系 最深處的奧秘。鋰玻璃可用來製造電視機顯像管。
用氘化鋰和氚化鋰來代替氘和氚裝在氫彈里充當炸藥,達到氫彈爆炸的目的。中國於1967年6月17日成功爆炸的第一顆氫彈里就是利用氘化鋰。
硼氫化鋰 和
氫化鋁鋰 ,在有機化學反應中被廣泛用做還原劑,硼氫化鋰能還原醛類、酮類和酯類等。
氫化鋁鋰,是製備藥物、香料和精細有機化學藥品等中重要的還原劑。氫化鋁鋰,也可用作噴氣燃料。氫化鋁鋰是對複雜分子的特殊鍵合的強還原劑,這種試劑已成為許多有機合成的重要試劑。
有機鋰化合物與有機酸反應,得到能
水解 成酮的加成產物,這種反應被用於
維生素A 合成的一步。有機鋰化物加成到醛和酮上,得到水解時能產生醇的加成產物。
鋰可作為煙火的紅色部分。
由鋰和氨反應製得的氨基鋰被用來引入氨基,也被用作脫鹵試劑和催化劑。
2022年9月,哈佛大學的科學家為電動汽車(EV)開發了一種新型固態鋰金屬電池。這款電池使用的是純金屬形式的鋰,有望實現3分鐘內完全充電。
安全風險 毒性 鋰及其化合物在醫療上可用於夠治療脂漏性皮炎、躁鬱症等一些疾病,但是過多服用會引起
中樞神經 系統中毒和腎臟衰竭,中毒的前驅表現是遲鈍、倦怠、昏睡、肌肉抽搐、語詞不清、食慾降低以及吐瀉等,同時口服的含鋰藥物也可能會使已經存在的皮膚病惡化。
目前對於鋰中毒還沒有特效解毒藥,主要的治療措施是保持呼吸通暢,防止呼吸道感染。尚未發現鋰中毒成癮的情況,停止服鋰藥後也未觀察到後遺症。
危險性 同其他鹼金屬一樣,有強烈腐蝕性,眼和皮膚接觸引起刺激或灼傷,鋰
單質 的化學性質十分活潑與鹵素作用時反應劇烈,鋰與水反應會釋放出氫氣。加熱至熔融狀態時能在空氣中自燃,在一定條件下加熱還可能會發生爆炸。
急救措施 急救措施 接觸部分
急救措施
若皮膚接觸到鋰金屬,請立即脫去污染的衣著,並用流動清水沖洗,若接觸部分仍有不適感,請立即前往醫院就醫
立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
若不小心誤食鋰金屬,請立即漱口並飲用牛奶或蛋清,然後前往醫院就醫。
消防措施 當由鋰引發火災時,應使用碳酸鈉乾粉或乾燥
石墨 粉隔絕空氣與水霧,悶熄火苗。禁止使用直流水、泡沫或
鹵化物 等方式滅火,直流水可能導致可燃性液體的飛濺因而致使火勢擴散。
儲存方法 鋰的化學性質活潑,在對其貯存和使用都要注意安全。通常乾燥環境下,鋰金屬不與氧氣發生反應,而當在潮濕的環境下則會與氧氣發生反應,顏色會由銀白色變成黑色最後再變成白色,實驗室中鋰金屬一般保存在乾燥的
惰性氣體 環境或是
石蠟 中。
生產工藝 鋰單質的生產工藝
電解法
Guntz首先建議用電解
熔融 氯化鋰 和
氯化鉀 的混合物來製備金屬鋰,將無水氯化鋰置於
電解槽 中,以無水氯化鉀作為助劑,在高溫狀態下熔融電解製取金屬鋰。液態金屬鋰在陰極析出,聚集在熔融鹽表面上,國內生產廠家用金屬漏勺將金屬鋰從電解槽中舀出,倒入變壓器油中冷卻、鑄錠。
Li+e→Li
2Cl→Cl2 +2e
2LiCl(l)→2Li(s)+Cl2 (g)↑
電解法製得的金屬鋰通常有Na、K、Mg、Ca、Fe、Si和Al等機械雜質,須提純;雜質可重新熔融,再藉助比重不同濾除,不易除去的鈉和鉀可以通過氫化法除去。
熱還原法
3Li2 O+2Al→6Li+Al2 O3
2Li2 O+Si→4Li+SiO2
還原氧化鋰是
吸熱反應 ,再加上金屬鋰性質十分活潑,只能在高溫和高真空中反應。
鋰礦的提取方法
硫酸法
2LiAl(SiO3 )2 +K2 SO4 →Li2 SO4 +2KAl(SiO3 )2
首先提出此方法的是R.B.Ellestad和K.M.Leute,此方法適用於β -鋰輝石和鋰雲母。原理如下(溫度為250-3000℃):
2LiAl(SiO3 )2 +H2 SO4 →Li2 SO4 +H2 O·Al2 O3 ·4SiO2
此反應的關鍵問題是硫酸只能與β -鋰輝石反應,而對於α -鋰輝石無法與之反應。用硫酸直接分解未經鍛燒的鋰輝石,提取出來的鋰僅占總量的4%。
石灰法
將石灰或
石灰石 與
鋰礦石 一起燒結,然後用水處理,浸取液經多次蒸發,可從中結晶析出
氫氧化鋰 ,反應式如下(溫度為1000 ℃):
2LiAl(SiO3 )2 +9CaO→Li2 O+CaO·Al2 O3 +4[2CaO·SiO2 ]
此方法的優點是:
適用性強,能分解幾乎所有鋰礦石。
反應不需要稀缺原料,石灰和石灰石均較便宜且容易獲得。
缺點是:
燒結時精礦會貧化,精礦中鋰含量要求很高。
浸取後得到的是稀溶液,
蒸發 會消耗大量熱量,且耗時長。
從天然滷水中提取鋰
鋰的來源也包括天然
滷水 和某些鹽湖水,提取技術主要集中在
吸附 法、
膜分離 法、
萃取 法等技術方向上,另外沉澱法、
電化學 法、
滲析 法、
結晶 法、
離子交換 法也有一定的研發布局;此外,技術融合及各種技術工藝路線組合套用特徵較為明顯。