基本概念
吸附就是固體或液體表面對氣體或溶質的吸著現象。由於化學鍵的作用而產生的吸附為化學吸附。如鎳催化劑吸附氫氣,化學吸附過程有化學鍵的生成與破壞,吸收或放出的吸附熱比較大,所需活化能也較大,需在高熱下進行並有選擇性。物理吸附是由分子間作用力相互作用而產生的吸附。如活性炭對氣體的吸附,物理吸附一般是在低溫下進行,吸附速度快、吸附熱小、吸附無選擇性。
吸附物、
吸附劑:在固體表面積蓄的組分稱為吸附物或
吸附質(adsorbate),多孔固體稱為吸附(adsorbent)。
廣義地講,指固體表面對氣體或液體的吸著現象。固體稱為吸附劑,被吸附的物質稱為吸附質。根據吸附質與吸附劑表面分子間
結合力的性質,可分為
物理吸附和化學吸附。物理吸附由吸附質與吸附劑分子間引力所引起,結合力較弱,
吸附熱比較小,容易
脫附,如活性炭對氣體的吸附。化學吸附則由吸附質與吸附劑間的化學鍵所引起,猶如
化學反應,吸附常是不可逆的,吸附熱通常較大。在化工生產中,吸附專指用固體吸附劑處理流體混合物,將其中所含的一種或幾種組分吸附在固體表面上,從而使混合物組分分離,是一種屬於
傳質分離過程的
單元操作,所涉及的主要是物理吸附。吸附分離廣泛套用於化工、石油、食品、輕工和環境保護等部門。
吸附分類
物理吸附
也稱為
范德華吸附,它是吸附質和吸附劑以
分子間作用力為主的吸附。物理吸附,它的嚴格定義是某個組分在相界層區域的富及集。物理吸附的作用力是固體表面與氣體分子之間,以及已被吸附分子與氣體分子間的范德華引力,包括靜電力誘導力和色散力。物理吸附過程不產生化學反應,不發生電子轉移、原子重排及化學鍵的破壞與生成。由於分子間引力的作用比較弱,使得吸附質分子的結構變化很小。在吸附過程中物質不改變原來的性質,因此吸附能小,被吸附的物質很容易再脫離,如用活性炭
吸附氣體,只要升高溫度,就可以使被吸附的氣體逐出活性炭表面。
化學吸附
化學吸附是吸附質和吸附劑以分子間的化學鍵為主的吸附,是指吸附劑與吸附質之間發生化學作用,生成化學鍵引起的吸附,在吸附過程中不僅有引力,還運用化學鍵的力,因此吸附能較大,要逐出被吸附的
物質需要較高的溫度,而且被吸附的物質即使被逐出,也已經產生了
化學變化,不再是原來的物質了,一般催化劑都是以這種吸附方式起作用。
兩種吸附差別
物理吸附和化學吸附並不是孤立的,往往相伴發生。在污水處理技術中,大部分的吸附往往是幾種吸附綜合作用的結果。由於吸附質、吸附劑及其他因素的影響,可能某種吸附是起主導作用的。
在化學鍵力作用下產生的吸附為化學吸附。只有一定條件下才能產生化學吸附,如惰性氣體不能產生化學吸附。如果表面原子的價鍵已經和鄰近的原子形成飽和鍵也不能產生化學吸附。化學吸附時,化學鍵力起作用其作用力比范德瓦爾引力大得多,所以吸附位阱更深,作用距離更短。在產生化學吸附的過程中,氣體原子和表面原子之間產生電子的轉移。事實上,化學吸附過程通常並非發生在分子事先被離解的情況。物理吸附與分子在表面上的凝聚現象相似,它是沒有選擇性的。由於吸附相分子與氣相分子間的范德瓦爾引力,因而可以形成多個吸附層。
基本原理
當液體或氣體混合物與吸附劑長時間充分接觸後,系統達到平衡,吸附質的平衡吸附量(單位質量吸附劑在達到吸附平衡時所吸附的吸附質量),首先取決於吸附劑的化學組成和物理結構,同時與系統的溫度和壓力以及該組分和其他組分的濃度或
分壓有關。對於只含一種吸附質的混合物,在一定溫度下吸附質的平衡吸附量與其濃度或分壓間的
函式關係的圖線,稱為
吸附等溫線。對於壓力不太高的氣體混合物,惰性組分對吸附等溫線基本無影響;而液體混合物的溶劑通常對吸附等溫線有影響。同一體系的吸附等溫線隨溫度而改變。溫度愈高,平衡吸附量愈小。當混合物中含有幾種吸附質時,各組分的平衡吸附量不同,被吸附的各組分濃度之比,一般不同於原混合物組成,即分離因子(見
傳質分離過程)不等於1。吸附劑的選擇性愈好,愈有利於吸附分離。
分離只含一種吸附質的混合物時,過程最為簡單。當原料中吸附質含量很低,而平衡吸附量又相當大時,混合物與吸附劑一次接觸就可使吸附質完全被吸附。吸附劑經脫附再生後循環使用,並同時得到吸附質產品。但是工業上經常遇到的一些情況,是混合物料中含有幾種吸附質,或是吸附劑的選擇性不高,平衡吸附量不大,若混合物與吸附劑僅進行一次接觸就不能滿足分離要求,或吸附劑用量太大時,須用多級的或微分接觸的
傳質設備。
吸附分離
利用某些多孔固體有選擇地吸附流體中的一個或幾個組分,從而使混合物分離的方法稱為吸附操作,它是分離和純淨氣體和液體混合物的重要單元操作之一。
吸附分離實例:
(1)氣體或液體的脫水及深度乾燥,如將乙烯氣體中的水分脫到痕量,再聚合。
(2)氣體或溶液的脫臭、脫色及溶劑蒸氣的回收,如在噴漆工業中,常有大量的
有機溶劑逸出,採用活性炭處理排放的氣體,既減少環境的污染,又可回收有價值的溶劑。
(3)氣體中痕量物質的吸附分離,如純氮、純氧的製取。
(4)分離某些精餾難以分離的物系,如烷烴、
烯烴、芳香烴
餾分的分離。
(5)廢氣和
廢水的處理,如從高爐廢氣中回收一氧化碳和二氧化碳,從煉廠廢水中脫除酚等
有害物質。
評價吸附分離的指標有:
(1)吸附質的回收率(當吸附質是有價值的物料時)或吸附質的淨化率(當吸附質是有害雜質時)。
(2)設備的操作強度,即單位設備體積所能處理的
混合氣體或溶液的流量。
(3)能量消耗,包括輸送物料和吸附劑的能耗,脫附時升溫的熱能消耗等。
吸附劑的平衡吸附量和
吸附選擇性對吸附操作的上述指標都有決定性的影響,選用平衡吸附量大、吸附選擇性高的吸附劑可以顯著改善過程的經濟性。此外,吸附劑的用量以及操作的溫度和壓力,對上述指標有重要影響,必須謹慎決定。
設備類型
(1)吸附槽。用於吸附操作的攪拌槽,如在吸附槽中用活性白土精製
油品或糖液。
(3)流化床吸附設備。吸附劑於
流態化狀態下進行吸附,如用流化床從硝酸廠尾氣中脫除
氮的氧化物。當要求吸附質回收率較高時,可採用多層
流態化設備。流化床吸附容易連續操作,但物料
返混及吸附劑磨損嚴重。
(4)移動床吸附柱。又稱
超吸附柱,用於吸附中的移動床傳質設備,曾用於分離烯烴的中間工廠。