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特性與分類
吸附劑一般有以下特點:大的比表面、適宜的孔結構及表面結構;對吸附質有強烈的吸附能力;一般不與
吸附質和介質發生化學反應;製造方便、容易再生;有極好的吸附性和機械性特性。
吸附劑可按孔徑大小、
顆粒形狀、化學成分、表面
極性等分類,如粗孔和細孔吸附劑,粉狀、粒狀、條狀吸附劑,碳質和氧化物吸附劑,極性和非極性吸附劑等。
常用的吸附劑有以碳質為原料的各種活性炭吸附劑和金屬、
非金屬氧化物類吸附劑(如矽膠、
氧化鋁、
分子篩、天然黏土等)。最具代表性的吸附劑是活性炭,吸附性能相當好,但是成本比較高,曾套用在松花江事件中用來吸附水體中的
甲苯。其次還有分子篩、矽膠、活性鋁、聚合物吸附劑和
生物吸附劑等等。
吸附劑一般都是用在工業生產中,因此根據工業的常用性可以把吸附劑分為六大類。
矽膠,它主要用於乾燥、氣體混合物及石油組分的分離等;
氧化鋁,它也是一種脫水的吸附劑;
活性炭,主要用於水處理、脫色和氣體處理;
聚丙烯醯胺,主要用於生活污水和有機廢水;
沸石分子篩,用於氣體吸附分離、氣體和液體乾燥;
碳分子篩,主要起運輸通道作用,微孔則起分子篩的作用。
吸附劑一般也分為有機物和
無機物兩類,有機物類如小麥胚粉,
脫脂的玉米胚粉,玉米芯碎片,粗麩皮,大豆細粉以及吸水性強的
穀物類等。無機物類則包括
二氧化矽,
蛭石,
矽酸鈣等。
套用
吸附劑會吸收製冷劑蒸汽,使蒸發器中壓力降低,於是會有更多液體氣化,蒸發中吸收熱量降溫,實現吸附製冷;吸附劑選擇吸附雜質,可進行產品提純;活性炭可用於污水處理場排氣吸附。
氣體吸附分離成功與否,極大程度上依賴於吸附劑的性能,因此選擇吸附劑是確定吸附操作的首要問題。
吸附劑是現代工業中一種不可缺少的產品,它的作用很大,不但可以分離物質還可以吸附一些產品中多餘的水分,成本低、工藝簡單、可重複使用,套用範圍遠遠大於工業需要。現在工業越來越發達,吸附劑一般被廣泛的引用在石油工業的採油、煉油、貯油運輸產生的污水、洗艙水、機械工業的冷潤滑液、軋鋼水,電鍍污水及糧油加工、皮革、紙業、紡織、食品加工等多行業。
常用的吸附劑
矽膠
是一種堅硬、無定形鏈狀和網狀結構的矽酸聚合物顆粒,分子式為SiO
2.nH
2O,為一種
親水性的
極性吸附劑。它是用硫酸處理
矽酸鈉的水溶液,生成
凝膠,並將其水洗除去硫酸鈉後經乾燥,便得到玻璃狀的矽膠,它主要用於乾燥、氣體混合物及石油組分的分離等。工業上用的矽膠分成粗孔和
細孔兩種。
粗孔矽膠在相對濕度飽和的條件下,吸附量可達吸附劑重量的80%以上,而在低濕度條件下,吸附量大大低於細孔矽膠。
氧化鋁
活性氧化鋁是由
鋁的
水合物加熱脫水製成,它的性質取決於最初氫氧化物的結構狀態,一般都不是純粹的Al
2O
3,而是部分水合無定形的多孔結構物質,其中不僅有無定形的凝膠,還有
氫氧化物的晶體。由於它的毛細孔通道表面具有較高的
活性,故又稱
活性氧化鋁。它對水有較強的親和力,是一種對微量水深度乾燥用的吸附劑。在一定操作條件下,它的乾燥深度可達
露點-70℃以下。
活性炭
活化方法可分為兩大類,即藥劑活化法和氣體活化法。藥劑活化法就是在原料里加入
氯化鋅、
硫化鉀等化學藥品,在非活性氣氛中加熱進行炭化和活化。
氣體活化法是把活性炭原料在非活性氣氛中加熱,通常在700℃以下除去揮發組分以後,通入
水蒸氣、二氧化碳、
煙道氣、空氣等,並在700~1200℃溫度範圍內進行反應使其活化。
活性炭特性:
①活性炭的比表面積和孔隙結構
活性炭具有巨大的比表面積和豐富的孔隙結構。比表面積可達500~1700㎡/g,其中小孔容積一般為0.15~0.9ml/g,表面積占比表面積的95%以上,過渡孔容積一般為0.02~0.1ml/g,表面積占比表面積的5%左右,而大孔容積一般為0.2~0.5ml/g,表面積很小,只有0.5~2㎡/g。
②活性炭的表面化學性質
由於活性炭表面有—OH基等,所以具有一些極性。
活性炭作用:
空氣淨化;污水處理場排氣吸附;飲料水處理;電廠水預處理;廢水回收前處理;生物法污水處理;有毒廢水處理;石化無鹼脫硫醇;溶劑回收;化工催化劑載體;濾毒罐;黃金提取;化工品儲存排氣淨化;製糖、酒類、味素醫藥、食品精製、脫色;乙烯脫鹽水填料;汽車尾氣淨化;PTA氧化裝置淨化氣體。
沸石分子篩
[M2(Ⅰ)M(Ⅱ)]O.Al2O3.nSiO2. mH2O
式中M2(Ⅰ)和M(Ⅱ)分別為為一價和二價金屬離子,多半是鈉和鈣,n稱為
沸石的
矽鋁比,
矽主要來自於矽酸鈉和矽膠,鋁則來自於
鋁酸鈉和Al(HO)3等,它們與氫氧化鈉水溶液反應製得的
膠體物,經乾燥後便成沸石,一般n=2~10,m=0~9。
沸石的特點是具有分子篩的作用,它有均勻的孔徑,如3A0、4A0、5A0、10A0細孔。有4A0孔徑的4A0沸石可吸附甲烷、乙烷,而不吸附三個碳以上的正烷烴。它已廣泛用於氣體吸附分離、氣體和液體乾燥以及正異烷烴的分離。
碳分子篩
實際上也是一種活性炭,它與一般的
碳質吸附劑不同之處,在於其微孔孔徑均勻地分布在一狹窄的範圍內,微孔孔徑大小與被分離的氣體分子直徑相當,微孔的比表面積一般占
碳分子篩所有表面積的90%以上。碳分子篩的孔結構主要分布形式為:
大孔直徑與碳粒的外表面相通,過渡孔從大孔分支出來,微孔又從過渡孔分支出來。在分離過程中,大孔主要起運輸通道作用,微孔則起分子篩的作用。
以煤為原料製取碳分子篩的方法有碳化法、氣體活化法、碳沉積法和
浸漬法。其中炭化法最為簡單,但要製取高質量的碳分子篩必須綜合使用這幾種方法。
碳分子篩在空氣分離製取
氮氣領域已獲得了成功,在其它氣體分離方面也有廣闊的前景。
聚丙烯醯胺
1)用於污泥脫水根據污泥性質可選用本產品的相應型號,可有效在污泥進入壓濾之前進行污泥脫水,脫水時,產生絮團大,不粘濾布,壓濾時不散,流泥餅較厚,脫水效率高,泥餅含水率在80%以下。
2)用於
生活污水和
有機廢水的處理,本產品在配性或鹼性介質中均呈現陽電性,這樣對污水中懸浮顆粒帶陰電荷的污水進行
絮凝沉澱,
澄清很有效。如生產糧食酒精廢水,造紙廢水,城市污水處理廠的廢水,啤酒廢水,味素廠廢水,製糖廢水,有機含量高 廢水、飼料廢水,紡織印染廢水等,用陽離子聚丙烯醯胺要比用
陰離子、
非離子聚丙烯醯胺或無機鹽類效果要高數倍或數十倍,因為這類廢水普遍帶陰電荷。
3)用於以江河水作水源的自來水的處理絮凝劑,用量少,效果好,成本低,特別是和
無機絮凝劑複合使用效果更好,它將成為治長江、黃河及其它流域的自來水廠的高效絮凝劑。
4)造紙用增強劑及其它
助劑。提高填料、顏料等存留率、紙張的強度。
5)用於油田經學助劑,如粘土防膨劑,油田酸化用稠化劑。
6)用於紡織上漿劑、
漿液性能穩定、落漿少、織物斷頭率低、布面光潔。
物理性質
吸附劑的良好
吸附性能是由於它具有密集的細孔構造。與吸附劑細孔有關的物理性能有:
a.
孔容(VP):吸附劑中微孔的容積稱為孔容,通常以單位重量吸附劑中吸附劑微孔的容積來表示(cm
3/g).孔容是吸附劑的有效體積,它是用飽和吸附量推算出來的值,也就是吸附劑能容納吸附質的體積,所以孔容以大為好。吸附劑的孔體積(Vk)不一定等於孔容(VP),吸附劑中的微孔才有
吸附作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。
b.比表面積:即單位重量吸附劑所具有的表面積,常用單位是m
2/g。吸附劑表面積每克有數百至千餘平方米。吸附劑的表面積主要是微孔
孔壁的表面,吸附劑外表面是很小的。
c.
孔徑與孔徑分布:在吸附劑內,孔的形狀極不規則,孔隙大小也各不相同。直徑在數埃(A0)至數十埃的孔稱為細孔,直徑在數百埃以上的孔稱為粗孔。細孔愈多,則孔容愈大,比表面也大,有利於吸附質的吸附。粗孔的作用是提供吸附質分子進入吸附劑的通路。粗孔和細孔的關係就象大街和小巷一樣,外來分子通過粗孔才能迅速到達吸附劑的深處。所以粗孔也應占有適當的比例。活性炭和矽膠之類的吸附劑中粗孔和細孔是在製造過程中形成的。沸石分子篩在合成時形成直徑為數微米的晶體,其中只有均勻的細孔,成型時才形成晶體與晶體之間的粗孔。
孔徑分布是表示孔徑大小與之對應的孔體積的關係。由此來表征吸附劑的孔特性。
d.表觀重度(dl):又稱視重度。
吸附劑顆粒的體積(Vl)由兩部分組成:固體骨架的體積(Vg)和孔體積(Vk),即:
Vl= Vg+ Vk
表觀重度就是吸附顆粒的本身重量(D)與其所占有的體積(Vl)之比。
吸附劑的孔體積(Vk)不一定等於孔容(VP),吸附劑中的微孔才有作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。
e.真實重度(dg):又稱真重度或吸附劑固體的重度,即吸附劑顆粒的重量(D)與固體骨架的體積Vg之比。
假設吸附顆粒重量以一克為基準,根據表觀重度和真實重度的定義則:
dl==l/Vl ; dg=l/Vg
於是吸附劑的孔體積為:
Vk=l/dl – l/dg
f.堆積重度(db):又稱填充重度,即單位體積內所填充的吸附劑重量。此體積中還包括有吸附顆粒之間的空隙,堆積重度是計算吸附床容積的重要參數。
以上的重度單位常用g/cm3、kg/l、kg/m3表示。
g.孔隙率(εk):即吸附顆粒內的孔體積與顆粒體積之比。
εk=Vk/(Vg+Vk)=(dg-dl)/ dg=1-dl/dg
h.空隙率(ε):即吸附顆粒之間的空隙與整個吸附劑堆積體積之比。
ε=(Vb-Vl)/Vb=(dl-db)/dl=1-db/dl
衡量指標
衡量吸附劑的主要指標有:對不同氣體雜質的
吸附容量、磨耗率、松裝堆積密度、
比表面積、抗壓碎強度等。用於濾除
毒氣,精鍊石油和植物油,防止病毒和黴菌,回收天然氣中的汽油以及
食糖和其他帶色物質
脫色等。
作用原理
1)
絮凝作用原理:PAM用於絮凝時,與被絮凝物種類表面性質,特別是動電位,粘度、濁度及懸浮液的PH值有關,顆粒表面的動電位,是顆粒阻聚的原因加入表面電荷相反的PAM,能使動電位降低而凝聚。
2)
吸附架橋:PAM分子鏈固定在不同的顆粒表面上,各顆粒之間形成聚合物的橋,使顆粒形成聚集體而沉降。
3)
表面吸附:PAM分子上的極性基團顆粒的各種吸附。
4)
增強作用:PAM分子鏈與分散相通過種種機械、物理、化學等作用,將分散相牽連在一起形成網狀。
新型材料
新型材料NSUL-1
本產品具有比表面積大、吸附力強、耐磨強度高、使用安全、簡便經濟、過濾速度快等特性,是各種含油污水處理的理想材料。
【產品性能及特點】
⑴產品性能表
型號 | NUSL-1 |
形態 | 顆粒狀 |
外觀 | 深褐色 |
粒度(cm) | ≤1 |
密度(g/cm) | 0.28~0.30 |
400℃燒失率(%) | 70~80 |
含水量(%) | ≤10 |
⑵產品特點
1)除油效率高,吸附速率快;
2)對各種含油污水具有很強的適應性,耐衝擊負荷能力強;
3)工藝簡單,處理裝置安裝維護簡便,材料更換簡單易行;
4)與常規破乳氣浮相比,無二次污染,投資和運行成本低;
5)吸附飽和後,材料後處理簡便易行,可作為助燃劑或燃料使用。
【適用範圍】
該產品可廣泛套用於石油工業的採油、煉油、貯油運輸產生的污水,另外油輪
壓艙水、洗艙水、機械工業的冷潤滑液、軋鋼水,電鍍污水及糧油加工、皮革、造紙、紡織、食品加工等多行業污水均可套用。產品同時也可套用於膜法、樹脂預處理除油、油田回注水除油和高溫凝結水除油。
【工藝流程】
根據污水中含油量的高低採用多個吸附柱串聯處理污水,在出水處監測油含量,若出水水質不達標則進入循環系統繼續處理直至達標為止。產品使用工藝流程圖如下圖所示:若含油污水中COD、乳化物含量較高,在進入反應器前先進入COD去除裝置和乳化物及溶解性物質去除裝置等進行預處理。
新型材料NSUL-2
該產品以植物為主要成分,通過一系列先進的工藝精製而成。該品能吸附多種重金屬、適應濃度範圍廣泛。廣泛適用於廢水中Cr6+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Pb2+、Cd2+等重金屬離子的去除,對重金屬吸附容量大。同時,該系列產品對油也有很好的去除效果,吸附飽和後的材料易於燃燒,可採用熱處理使其減容,並回收重金屬,不會造成二次污染。
【產品性能及特點】
⑴產品性能表
型號 | NUSL-2 |
形狀 | 顆粒狀 |
顏色 | 深褐色 |
粒度(cm) | ≤1 |
堆密度(g/cm2) | 0.98~1.02 |
400℃燒失率(%) | 61.0~65.0 |
含水量(%) | 13.4~15.0 |
⑵產品特點
1)吸附重金屬離子能力強;
2)投資運行成本低;
3)與常規的
化學沉澱法和吸附法相比,無二次污染產生;
4)吸附飽和後的材料易於燃燒且可回收重金屬。
【適用範圍】
適用於處理各種含重金屬廢水,如採礦、冶煉、電鍍、電解、醫藥、油漆、合金、紡織、印染、農藥、造紙、菸草、陶瓷與無機顏料製造等行業。
【工藝流程】
採用多個“易更換抽屜式反應器”串聯處理污水,在出水處監測,若出水不達標進入循環系統繼續處理直至達標。若污水中含有有機污染物,進入反應器前可加入COD去除裝置作為預處理。產品使用工藝流程圖如下圖所示:
處理效果】項目 | Cr6+(mg/L) | Cu2+(mg/L) | Ni2+(mg/L) | Zn2+(mg/L) | Pb2+(mg/L) | Cd2+(mg/L) |
進水 | 20~120 | 20~80 | 20~100 | 50~90 | 20~100 | 20~80 |
出水 | ≤0.2 | ≤0.5 | ≤0.5 | ≤2.0 | ≤0.5 | ≤0.1 |
註:對於進水濃度超過上述範圍的污水,可採取多級串聯的方式進行處理。
新一代再生水處理材料UERW-1
在再生水處理研究領域,目前採用較多的工藝方法是“老三段”法,即二級出水經混凝沉澱+砂濾+消毒;近年來也出現了“生物+臭氧”工藝,但是這些工藝方法均存在工藝流程長、占地面積大、設備投資大、成本較高、產生生物或
化學污泥量大、氮磷和有害病菌無法同步去除的問題,難以廣泛套用。本產品以
天然礦物為基體,經過一系列改性工藝製備而成,它具有同步去除氮磷、有機物和抗菌能力,且易於再生,城市污水廠二級出水經該產品“一步法”處理後出水即達到再生水水質指標。
【產品性能及特點】
⑴產品性能表
型號 | UERW-1 |
形狀 | 顆粒狀 |
顏色 | 肉紅色 |
密度 | 1.9g/cm3 |
含水量(%) | <0.5 |
⑵產品特點
1)同步去除二級出水中磷酸鹽、氨氮和硝態氮以及有害病菌;
2)運行成本低,是“老三段”處理方法成本的1/2左右;
3)工藝簡單,占地面積小,無化學和生物污泥產生;
4)產品易於再生,可重複利用。
【適用範圍】
適用於處理城市污水廠二級出水作為再生水,如景觀水、土地回灌、道路沖洗水;也可用於
生活小區中水回用處理、工業污水的三級處理以及氮、磷超標水的處理。
【主要污染物處理效果】
項目 | COD(mg/L) | TP(mg/L) | TN(mg/L) | NH3-N(mg/L) | N-NO3-(mg/L) | 大腸菌群(個/L) |
進水 | 60 | 1.5 | 20 | 8 | 10 | 104 |
出水 | ≤15 | ≤0.2 | ≤1.5 | ≤1.0 | ≤0.5 | ≤3 |
註:上述效果為城市污水廠二級出水處理後主要水質指標
吸附劑再生
當吸附進行一定時間後吸附劑的表面就會被吸附物所覆蓋,使吸附能力急劇下降,此時就需將被吸附物脫附,使吸附劑得到再生。通常工業上採用的再生方法有下列幾種:
(1) 降低壓力。吸附過程與氣相的壓力有關。壓力高,吸附進行得快脫附進行得慢。當壓力降低時,脫附現象開始顯著。所以操作壓力降低後,被吸附的物質就會脫離吸附劑表面返回氣相。有時為了脫附徹底,甚至採用抽真空的辦法。這種改變壓力的再生操作,在變壓吸附中廣為套用。如吸附分離高純度氫,先是在 1.37~4.12 MPa壓力下吸附,然後在常壓下脫附,從而可得到高純度氫,吸附劑也得到再生。
(2) 升高溫度。吸附為放熱過程。從熱力學觀點可知,溫度降低有利於吸附,溫度升高有利於脫附。這是因為分子的動能隨溫度的升高而增加,使吸附在固體表面上的分子不穩定,不易被吸附劑表面的分子吸引力所控制,也就越容易逸入氣相中去。工業上利用這一原理,提高吸附劑的溫度,使被吸附物脫附。加熱的方法有:一是用內盤管間接加熱;一是用吸附質的熱 蒸氣返 回床層直接加熱。兩種方法也可聯合使用。顯然,吸附床層的傳熱速率也就決定了脫附速率。
(3) 通氣吹掃。將吸附劑所不吸附或基本不吸附的氣體通入吸附劑床層,進行吹掃,以降低吸附劑上的吸附質分壓,從而達到脫附。當吹掃氣的量一定時,脫附物質的量取決於該操作溫度和總壓下的平衡關係。
(4) 置換脫附。向床層中通入另一種流體,當該流體被吸附 劑吸附的程度較吸附質弱時,通入的流體就將吸附質置換與吹掃出來,這種流體稱為脫附劑 。 脫附劑與吸附質的被吸附性能越接近,則脫附劑用量越省。如果通入的脫附劑,其被吸附程度比吸附質強時,則純屬置換脫附,否則就兼有吹掃作用。脫附劑被吸附的能力越強,則吸附質脫附就越徹底。這種脫附劑置換脫附的方法特別適用於熱敏性物質。當然,採用置換脫 附時,還需將脫附劑進行脫附。