變壓吸附概況
1960年Skarstrom提出PSA專利,他以5A沸石分子篩為吸附劑,用一個兩床PSA裝置,從空氣中分離出
富氧,該過程經過改進,於60年代投入了工業生產。80年代,變壓吸附技術的工業套用取得了突破性的進展,主要套用在氧氮分離、空氣乾燥與淨化以及氫氣淨化等。其中,氧氮分離的技術進展是把新型吸附劑
碳分子篩與變壓吸附結合起來,將空氣中的O2和N2加以分離,從而獲得
氮氣。
隨著分子篩性能改進和質量提高,以及
變壓吸附工藝的不斷改進,使產品
純度和回收率不斷提高,這又促使變壓吸附在經濟上立足和工業化的實現。
發展歷史
變壓吸附
空分制氧始創於20世紀60年代初(Skarstrom, 1960; Guerin de Montgarenil & Domine, 1964),並於70年代實現工業化生產。在此之前,傳統的工業空分裝置大部分採用深冷精餾法(簡稱深冷法)
80年代以來至今CaX和LiX等高吸附分離性能的
沸石分子篩的相繼開發利用和工藝流程的改進,使得變壓吸附空分技術得到迅速地發展,與深冷空分裝置相比,PSA過程具有啟動時間短和開停車方便、能耗較小和運行成本低、自動化程度高和維護簡單、占地面積小和土建費用低等特點。在不需要
高純氧的中小規模(小於100噸/天,相當於3000Nm3/h )氧氣生產中比深冷法更具有競爭力。廣泛的套用於電爐煉鋼、有色金屬冶煉、玻璃加工、甲醇生產、炭黑生產、化肥造氣、
化學氧化過程、紙漿漂白、污水處理、生物發酵、水產養殖、醫療和軍事等諸多領域(楊,1991; Kumar, 1996; Jee, Park, Haam & Lee,2002)。
四十多年來變壓吸附
空分制氧技術的研究進展主要表現在兩個方面:一是空分制氧吸附劑和其吸附理論的研究方面,二是空分制氧工藝
循環過程的研究方面(Sircar,1994;Ruthven.Farooq&Knaebel, 1994)。國內對這項技術的研究儘管起步較早,然而在較長的一段時間內發展相對較緩。直至進入九十年代以來,變壓吸附
制氧設備的優越性才逐漸被國人認可,近幾年各種流程的設備相繼投產為各行各業帶來了巨大的經濟效益。
變溫吸附
吸附分離方法
任何一種吸附對於同一被
吸附氣體(吸附質)來說,在
吸附平衡情況下,溫度越低,壓力越高,吸附量越大。反之,溫度越高,壓力越低,則吸附量越小。因此,氣體的吸附分離方法,通常採用
變溫吸附或變壓吸附兩種
循環過程。
變溫吸附原理
如果壓力不變,在
常溫或低溫的情況下吸附,用高溫
解吸的方法,稱為
變溫吸附(簡稱TSA)。顯然,變溫吸附是通過改變溫度來進行吸附和解吸的。變溫吸附操作是在低溫(常溫)
吸附等溫線和高溫吸附等溫線之間的垂線進行,由於吸附劑的比熱容較大,
熱導率(
導熱係數)較小,升溫和降溫都需要較長的時間,操作上比較麻煩,因此變溫吸附主要用於含吸附質較少的氣體淨化方面。
變壓吸附原理
如果溫度不變,在加壓的情況下吸附,用減壓(抽真空)或常壓解吸的方法,稱為
變壓吸附。可見,變壓吸附是通過
改變壓力來吸附和解吸的。變壓吸附操作由於吸附劑的熱導率較小,吸附熱和
解吸熱所引起的吸附劑床層溫度變化不大,故可將其看成等溫過程,它的工況近似地沿著
常溫吸附等溫線進行,在較高壓力(P2)下吸附,在較低壓力(P1)下解吸。變壓吸附既然沿著吸附等溫線進行,從靜態
吸附平衡來看,吸附等溫線的斜率對它的是影響很大的,在溫度不變的情況下,壓力和吸附量之間的關係,如圖1所示,圖中PH表示吸附壓力,PL表示解吸(減壓後)壓力,這時PH與PL所應的吸附量的差,實質上是有效吸附量,以Ve表示之。顯然,直線型吸附等溫線的有效吸附量比曲線型(Langmuir型)的要來得大。
吸附常常是在壓力環境下進行的,變壓吸附提出了加壓和減壓相結合的方法,它通常是由加壓吸附、減壓再組成的吸附一解吸系統。在等溫的情況下,利用加壓吸附和減壓解吸組合成吸附操作
循環過程。吸附劑對吸附質的吸附量隨著壓力的升高而增加,並隨著壓力的降低而減少,同時在減壓(降至常壓或抽真空)過程中,放出被吸附的氣體,使
吸附劑再生,外界不需要供給熱量便可進行吸附劑的再生。因此,變壓吸附既稱
等溫吸附,又稱
無熱再生吸附。
變壓吸附過程
吸附過程
來自空氣壓縮機的
壓縮空氣,首先進入冷乾機脫除水分,然後進入由兩台吸附塔組成的PSA
制氮裝置,利用塔中裝填的專用
碳分子篩吸附劑選擇性地吸附掉O
2、CO
2等雜質氣體組分,而作為產品氣N
2將以99%的純度由塔頂排出。
吸附劑再生
在降壓時,吸附劑吸附的氧氣解吸出來,通過塔底逆放排出,經吹洗後,吸附劑得以再生。完成再生後的吸附劑經均壓升壓和產品升壓後又可轉入吸附。兩塔交替使用,達到連續分離空氣制氮的目的。
變壓吸附套用
用
碳分子篩制氮主要是基於氧和氮在碳分子篩中的
擴散速率不同,在0.7-1.0Mpa壓力下,即氧在碳分子篩表面的擴散速度大於氮的擴散速度,使碳分子篩優先吸附氧,而氮大部分富集於不吸附相中。碳分子篩本身具有加壓時對氧的
吸附容量增加,減壓時對氧的吸附量減少的特性。利用這種特性採用
變壓吸附法進行氧、氮分離。從而得到99.99%的
氮氣。