絲素蛋白

絲素蛋白，是從蠶絲中提取的天然高分子纖維蛋白，含量約占蠶絲的70%～80%，含有18種胺基酸，其中甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)和絲氨酸(Ser)約占總組成的80%以上。絲素本身具有良好的機械性能和理化性質，如良好的柔韌性和抗拉伸強度、透氣透濕性、緩釋性等，而且經過不同處理可以得到不同的形態，如纖維、溶液、粉、膜以及凝膠等。

基本介紹

• 中文名：絲素蛋白
• 原料：蠶絲
• 含量：約占蠶絲的70%～80%
• 營養：甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)

特性

絲線用做手術縫合線已有很久歷史，其良好的生物相容性和優良的力學性能已眾所周知。雖然曾有人對絲素蛋白用於生物醫學材料可能產生的致敏性和可降解性提出過質疑，但setzen等曾在一項綜合性研究中指出，絲素蛋白引起的異體反應並不比其他一些醫學常用材料嚴重；絲素蛋白生物降解雖然緩慢，但並不是不可降解，是可以被緩慢吸收的。

altman等認為絲素具有如下優點：

(1)與其他天然纖維和許多高性能合成纖維相比，有獨特的力學性能；(2)在外科領域的套用已有很長歷史；

絲素蛋白產品

(3)可以通過不同處理方法獲得膜或其他形態，而且工藝相對簡單；

(4)可以通過某些胺基酸的氨基和側鏈的化學修飾較容易地改變表面性能；

(5)在體內外可以緩慢降解；

(6)對生物體無危險性。

介紹

絲素作為一種天然纖維蛋白，自古以來一直受到人們的青睞，其手感柔軟，不僅製成服裝穿著舒適，而且用作護膚美膚亦大有裨益。將絲素蛋白水解成分子量較小的能透過半透明的中間產物稱為肽，徹底水解便成為絲胺基酸、絲肽。二者皆為良好的化妝品添加劑。套用於化妝品的絲素蛋白衍生物有絲粉、絲肽和絲胺基酸3大類。而依據其絲粗細度的不同、絲肽分子量的大小和絲胺基酸的狀態，又可以將其分為10多個品種，化妝品中常用的品種有：絲粉144、絲粉400、絲肽500、絲肽1000和絲胺基酸90等5個品種。由於絲素蛋白與人體皮膚蛋白屬於纖維蛋白，結構有不少相似之處，所以，絲素蛋白及其水解物與人體皮膚的親和性是任何其他天然蛋白所不能比擬的。既可以阻擋陽光的紫外線，防止其對皮膚灼燒，還可以利用其獨特的截留油分的能力，通過絲粉的作用，加強皮膚與油性成分的親和力，是良好的保養防曬用品。

絲素蛋白介紹

基本功效

纖維效性

蠶絲是天然的蛋白質纖維，其中含有70%左右的絲素，而絲素中蛋白質豐富，含有18種胺基酸．其中亮氨酸可加速細胞的新陳代謝，絲氨酸、蘇氨酸可延緩皮膚老化，色氨酸、酪氨酸能吸收紫外線，因此將絲素蛋白的各種優異功能轉移到與人類朝夕相處的服用纖維中，對人類皮膚進行呵護，使人類擁有健康的皮膚．符合新世紀人類的綠色消費觀念。

同時，在各種服用纖維中加入絲蛋白．可以改善纖維的各種性能，如可一定程度的提高吸濕性．增進染色性和抗靜電性，有利於穿著舒適性。

● 絲素蛋白在棉織物防皺整理中的套用隨著國內外綠色環保意識的不斷增強，無甲醛防皺整理已成為必然發展趨勢。已開發的無甲醛整理劑如環氧樹脂、雙羥乙基碸、多元羧酸以及水溶性聚氨酯等，在套用中取得了一定的成效．但都存在一定的缺點。要選用一種具有防皺性強，強力損傷小，不泛黃．低毒，價廉等綜合性能好的防皺整理劑還比較困難。

絲素蛋白洗髮露

● 絲素蛋白在毛織物中的套用

把絲素塗層在羊毛纖維表面可形成雙組分纖維，產生一種既具有絲織物的手感又具有羊毛纖維天然特性的織物．被溶的蛋白質被塗層在用多官能團的樹脂預處理過的羊毛織物表面，再通過使用實驗室的軋染機在纖維表面形成絲蛋白的均勻塗層。所有處理後的織物樣品同未被處理的織物樣品相比，都有柔軟感和毛茸感．特別是毛/絲織物。

用濃度為0．5%的絲素絲膠水溶液對有一定染色牢度的實驗羊毛白布以1：20的加工浴比，在不同溫度下進行一個小時的處理．然後在40cC的流水中洗15分鐘，而後自然風乾。染色性良好，在纖維鑑別染色上顯示出接近絲綢的色相，使用SEM觀察，羊毛鱗片表面和羊毛鱗片間有被絲膠和絲素附著的現象，摩擦係數變小，觸感有滑爽感、身骨感和厚實感。

將羊毛的機織織物先進行陰離子化預處理，然後浸漬在溶有陽離子樹脂的絲素水溶液中，該樹脂通過與羊毛的離子鍵結合使絲素微粒固定在羊毛纖維上。

經過修飾的羊毛纖維表面均勻而牢固的附著上了絲素微粒，使羊毛織物具有絲綢的質感和光澤，並且改善了耐用性：由於絲素附著均勻，織物無染色瑕疵；絲素牢固的吸附在纖維上，重複洗滌不會脫落．耐洗性良好。

親膚之寶

蠶絲的美容功效,早在唐代孫思邈《千金要方》、宋代王懷隱《太平聖惠方》、明代李時珍《本草綱目》等醫籍中均有記載。由於蠶絲的天然親膚力十分明顯,所以在古代美容術中,早已被廣泛套用。受當時技術條件限制,古代是將蠶絲研成細末,調塗於面,令肌膚潤澤而白淨。

現代研究證實,蠶絲的養顏美膚功能,主要與蠶絲中所含的絲素蛋白有關。絲素蛋白含有18種胺基酸和多種微量元素,與人體皮膚有較強的親和力,很容易被人體肌膚吸收。現代生化技術和納米技術的誕生,進一步提高了肌膚對絲素蛋白及其他微量元素的吸收。

據資料顯示,韓國女明星容貌之所以如此白皙粉嫩,光滑透亮,緣於絲素蛋白顯著的美容功

能增加皮膚角質層的含水量,促進膠原蛋白合成,增強皮膚的張力和彈性,促進色素分解,均勻膚色。經常使用絲素蛋白美容護膚品,可以使皮膚白淨、滋潤、光澤、富有彈性,對灰黃、黯啞、乾紋、鬆弛的問題皮膚能明顯改善。

蠶絲作為一種天然護膚品,由於其功效明顯,安全無副作用,因此在美容護膚領域中,擁有巨大的優勢與發展空間。

生物醫用

絲素是一種源於蠶絲的天然高分子蛋白質，其含量占蠶絲的70%～80%，含有18種胺基酸，其中的11種為人體必需胺基酸;另一方面，絲素蛋白對人體無毒害作用，安全可靠，具有良好的生物相容性，適於開發成功能性材料 [1] 。因此，隨著對其獨特胺基酸組成及結晶結構等理化特性研究的深入，國內外對絲素的套用正從傳統的紡織領域積極向多領域探索，絲素蛋白在生物醫學材料領域的套用也日趨廣泛和深入。

1 絲素蛋白在固定化酶和抗體方面的研究與套用

絲素作為固定化載體材料的研究早在上個世紀八十年代就有報導。從最早採用絲素蛋白材料固定葡萄糖氧化酶開始，絲素蛋白材料已被研究用於固定多種酶和抗體。

黃晨等 曾研究過絲素膜固定青黴素醯化酶。他們以絲素蛋白膜和Sephsrose CL4B（交聯瓊脂糖）為載體固定青黴素醯化酶（PA），詳細研究了固定化前後酶性質的變化。結果表明與自由酶相比，固定化酶的熱穩定性及pH值穩定性有很大的提高，此外研究發現用絲素蛋白膜為載體比用sepharose為載體製備的固定化酶具有更高的熱穩定性，顯示了絲素蛋白作固定化酶載體的優越性。絲素膜也可以與其它物質一起形成共混膜來固定各種酶。紀平雄等曾用絲素-殼聚糖合金膜固定超氧化物歧化酶。他們採用富含自由氨基的絲素-殼聚糖合金膜為載體，吸附固定從柞蠶蛹提取分離的超氧化物歧化酶（SOD），研究並確定了固定化的最佳條件，分別為酶濃度38U/ml、pH6.3、溫度4℃～8℃、時間15h。製得的固定化酶活力為89.1U/g載體，酶的活力回收達到35.9%。

絲素蛋白固定酶一般採用簡單包埋法和共價交聯法。朱祥瑞 用絲素蛋白為基質利用這些方法先後研製了絲素固定化糖化酶、絲素固定化過氧化氫酶、絲素固定化果膠酶、絲素固定化α-澱粉酶等，得出固定後的酶對不良環境的抵抗能力較強，有較長的操作半衰期、最適反應pH和最適反應溫度範圍較廣，酶的活力也有所提高。

套用研究

長期以來，蠶絲主要作為衣服原料使用，自七十年代末期，國內外研究人員才開始重視蠶絲新用途的研究及產品開發。經八、九十年代各國科研人員的共同努力，已在日用化工、醫藥及生物材料、保健功能性食品等領域取得了令人矚目的成就。如日本利用蠶絲蛋白水溶液添加丙烯酸，經接枝聚合反應，獲得高吸水性的聚合體作為藥力緩和劑來提高藥效；又用絲素蛋白來固化丙氨酸酶，防止直接口服與腸內消化酶發生作用而失去活性，從而提高丙氨酸酶對消化酶的穩定性等等。

我國套用蛋白質作為護膚原料有著悠久的歷史，在唐、宋、明、清歷代宮庭太醫院醫案中就有套用雞蛋清、人乳、蜂蜜、動物蛋白等等作為護膚原料的記載。二十世紀30年代，德國的一家化學公司在進行羊毛染色時得到進一步的證明，即通過添加一種蛋白質使另一種蛋白質得到保護；70年代後期在“一切回到大自然中去”的召感下，越來越多的天然動植物蛋白原料被相繼開發和利用。如珍珠蛋白、豬皮水解蛋白、動物膠(骨膠、明膠等)蠶絲蛋白等等，並在日用化工、醫藥工業上被廣泛套用，而且日益受到人們的信賴。

筆者等從八十年代開始，開展蠶絲蛋白(絲素肽)的提取及在日用化工中的套用研究，至今己開發出系列產品10多隻，深受消費者的好評，課題先後被列入省重點攻關、省“星火計畫”推廣項目等，產生了較好的社會與經濟效益。

工藝流程

蠶絲蛋白主要含有絲素和絲膠二種不同的蛋白質，經脫膠後得到不溶性絲素蛋白，絲蛋白在一定的條件下水解即可製得可溶性絲蛋白(絲素肽)，生產中採用的水解法主要有酸水解法(硫酸、鹽酸)、鹼(氫氧化鈉)水解法和酶水解法等，筆者等經反覆探索，認為用於化妝品添加劑採用鹽酸水解法最理想，而用於食品添加劑採用酶法水解較合適。

經研究分析蠶絲蛋白質與人體皮膚角質朊結構極為相似，但它為纖維狀蛋白質，分子量在3～30萬左右，不溶於水，用於保護頭髮、皮膚的蛋白質類製品，國際上公認的水解蛋白的分子量在1000～5000左右，分子量太大或太小，頭髮、皮膚都不易吸收利用。經過多年反覆試驗，我們找到了一條用料省、得率高、產品質量穩定，沒有三廢排放的工藝技術路線，即採用水解法，並嚴格控制反應條件，使蛋白質不完全水解。在技術處理上掌握水解成多肽的形成：得到分子量在一定範圍內的蠶絲蛋白絲素肽，它既保持蠶絲蛋白與皮膚良好的親和性、吸濕性與放濕性，賦於皮膚毛髮自然光澤，起保濕作用，又易於滲入皮膚與毛髮內部，很快被吸收，為皮膚和毛髮正常代謝提供必需的養分，對防止皮膚與毛髮受化學和機械損傷起到保護作用。其提取工藝流程是：

蠶種場削口繭及下腳絲一絲素蛋白一水解一過濾提純一濾液pH測試調整一濃縮一滅菌一成品。

①削口繭、下腳絲去雜脫膠：即把蠶種場制種的削口繭殼內的脫皮或繅絲廠的下腳絲中的雜質剔除，然後在一定濃度的弱鹼溶液中煮沸半小時，取出繭絲用水漂洗幾次擰乾(脫膠)。②水解：嚴格控制反應的溫度、浴比、時間、溶劑濃度等條件，掌握至多肽的形式終止水解。③過濾提純：濾去沒有完全水解的固體物質及雜質。④pH調整：用pH調節劑調整pH在6．5~7．0左右。⑤濃縮：把pH調整後的水解液上柱在薄膜濃縮器上進行濃縮。⑥滅菌：(濃縮後的水解蛋白液如在食品上套用用酶製劑繼續酶解，控制分子量在300~800左右中止，然後滅菌。)加入微量防腐劑，以防黴菌的滋生。

質量指標

絲素肽又名絲多縮氨酸(SILK Polypeplide)，其多肽鍵的基本結構為

其中Rl、R2……R。為胺基酸側基。

絲素肽含有十七種胺基酸，其中人體所需的胺基酸幾乎具備，特別是人體皮膚、毛髮十分需要的營養胺基酸(甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、酪氨酸)其含量占到胺基酸總量的80%以上，這是其他水解蛋白所不可及的。

2．1技術指標：①外觀形狀：淡黃色透明液體，無特異氣味，易溶於水。②雙縮脲反應為陽性，紫外吸收光譜在波長200~240nm處有強吸收峰。③pH值6～7。④比重(d 2。o)1．000~1．050。⑨蛋白質含量：>/14%。⑥胺基酸：共17種，每ml中含87mg以上。⑦灰分：1%以下。⑧重金屬汞、砷、鉛分別在1ppm以下。⑨細菌總數(個/m1)≤10。⑩糞大腸桿菌、綠膿桿菌、金黃色葡萄球菌均不得檢出。

2．2質量指標：絲素肽是由天然蠶絲經特殊工藝提取而成，因此，胺基酸組成與含量是衡量產品質量的重要指標之一；而絲素肽分子量的大小與護膚功效的發揮又有著密切的聯繫.

研究進展

絲素蛋白是一種從蠶絲中提取的蛋白質，具有很好的生物相容性，能製備成膜、凝膠、微膠囊等多種形態的材料，由於它獨特的理化性能，絲素蛋白材料在生物醫學材料領域被廣泛的研究，如固定化酶材料、細胞培養基質、藥物緩釋劑、人工器官等等。為了提高絲素蛋白的性能，使其更好地套用於生物材料領域，國內外學者通過不同方法對絲素蛋白進行了化學修飾，取得了一些新的研究成果。本文概述了絲素蛋白材料改性在提高絲素蛋白材料的力學性能、熱穩定性等理化性質；改變絲素蛋白材料對藥物的釋放速度；賦予絲素蛋白材料抗血凝性、對細胞生長的調控性等方面的研究報導。

力學性能

簡述

絲素膜是被研究得最早和最深入的絲素材料，它是由絲素溶液乾燥而得。經不溶化處理後的絲素膜脆性，是絲素膜的最大缺點。造成不溶化處理後的絲素膜脆性的主要原因是：絲素蛋白質大分子肽鏈上的肽鍵—CO—NH—中的C—N的鍵長為0.132nm，比C—N單鍵的鍵長0.147nm要短一點，比C=N雙鍵的鍵長0.127nm要長些，使肽鏈具有部分雙鍵的性質，剛性較大，影響了絲素蛋白質大分子主鏈的柔順性。在經不溶化處理過程中，絲素蛋白的結構會發生從任意捲曲到β結構的轉變。在絲素蛋白發生結構轉變後，側鏈與側鏈間、側鏈與主鏈間以及分子與分子之間可形成大量的氫鍵結合，產生大量的次級交聯點,使絲素蛋白質大分子更難以運動，致使絲素膜的柔軟性、伸長和彈性都較差。不少研究通過共混、接枝、交聯等方法，以提高和改良絲素膜的力學性能。

共混改性

Freddi等曾報導過絲素蛋白/纖維素共混膜的性能。纖維素的加入可以有效地改變共混膜的力學性能。拉伸斷裂強度隨著纖維素的含量從20%起呈線性增加，斷裂伸長率則在20%～40%間急速增加，而後趨於緩和。含40%纖維素共混膜的柔韌度大約是純絲素膜的10倍。共混膜柔韌度的提高由多種因素促成，如纖維素的力學性能的影響；共混膜的吸濕性純絲素膜強，含水率的提高有利於絲素膜的柔韌度提高；相鄰絲素蛋白鏈和纖維素鏈在無定形區內的相互作用產生的影響等。

李明忠等曾報導過關於絲素/聚氨酯共混膜的力學性能的研究。結果表明，隨著聚氨酯所占比例的提高，絲素/聚氨酯共混膜的斷裂伸長率明顯增大；當聚氨酯所占比例大於40%時，斷裂伸長率增長速度明顯加快。當共混比例為50∶50時，斷裂伸長率從60.2%提高到226.2%。聚氨酯阻止了絲素蛋白質大分子鏈段間產生過多的氫鍵結合，降低了絲素的結晶度，增加了可自由伸展鏈段，加上聚氨酯主鏈本身具備很好的柔順性，所以共混膜的柔軟性、彈性明顯比純絲素膜好。

聚乙烯氧化物（PEO）是一種具有很好生物相容性的聚合體。他們在高濃縮的絲素溶液（8%）中加入不同比例的PEO溶液製成共混膜，發現加入2%的PEO可以提高膜的強度，而在其他濃度下膜的強度則降低。這種現象可以用相分離來解釋。PEO和絲素蛋白兩種聚合體發生相分離，阻止了絲素蛋白相內的相互作用。

當PEO含量達40%時，共混膜的斷裂伸長率可從原來的1.9%增加到10.9%，因此，PEO的加入有助於絲素蛋白柔韌性的提高。另外，研究還發現PEO能方便地從共混膜上萃取，因此，很容易控制膜的多孔性和表面粗糙程度。

王朝霞等人研究了絲素/聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）共混膜的製備方法和性能。結果表明，PVP與絲素蛋白共混後，可使共混膜增加伸長率、吸濕性以及透氣性，改善了絲素創面保護膜的性能和套用效果。共混膜的強度隨PVP含量的增加而有所降低。這是因為PVP是完全非晶態結構，其分子呈無規捲曲狀，故PVP的加入使共混膜的強度降低。共混膜的伸長率開始隨PVP的比例增加而下降，PVP/SF為2∶8時，伸長率較小，只有13%左右。而後伸長率又逐漸提高。PVP/SF為3∶7左右時，伸長率最大，可達18%以上。

關於絲素共混膜的研究還有絲素蛋白/海藻酸鈉共混膜[5]，絲素/明膠[6]等等，都不同程度地增強了絲素膜的強度和彈性。

接枝改性

20世紀80～90年代，開展了較多的對絲素蛋白的接枝改性研究。劉劍洪等曾用四價鈰鹽作引發劑，引發絲素蛋白纖維接枝紫外吸收劑——2-羥基-4-丙烯醯氧二苯酮（HAOBP），雖然改善了絲素蛋白纖維的紫外穩定性能，且力學性能卻大幅度地下降[7]。為了解決這一問題，劉劍洪繼續採用“無引發劑聚合”法在絲素蛋白纖維表面接枝HAOBP的可行性。結果發現，這種接枝聚合方法是一種更為有效的改性方法。接枝0.6%HAOBP的絲素蛋白纖維，其熱穩定性及紫外穩定性均得到了顯著的改善，但力學性能沒有下降。

Tsukada等曾研究了甲基丙烯腈接枝絲素纖維後物理性能的改變。結果表明，隨著接枝物甲基丙烯腈的加入，絲素纖維的拉伸模量有所降低，這說明了接枝反應使得絲素纖維變得更加柔軟且有彈性。

除了家蠶絲的化學接枝外，還有其他蠶絲的接枝共聚。Tsukada等研究了酸酐對柞蠶絲的化學修飾。柞蠶絲經LiSCN預處理後，與酸酐發生醯胺化反應。有意思的是，無論LiSCN預處理還是醯胺化修飾，共聚物的物理性能和熱行為幾乎沒有發生變化，但是預處理後含水率有所增加，而醯胺化修飾後含水率卻線性下降。柞蠶絲的這些性能為聚合反應提供較寬的適用範圍，使得柞蠶絲很可能成為一種生物材料。

化學交聯

盧神州等以環氧氯丙烷和聚乙二醇（PEG）為原料，在鹼性催化下反應得到聚乙二醇縮水甘油醚（PEGO），作為製備絲素蛋白膜的交聯劑。隨PGE含量的增加，膜的拉伸斷裂強度和楊氏模量減小，斷裂伸長率增大、機械性能比純絲素膜有了明顯的提高 。

閔思佳等發現用二縮水甘油基乙醚作為交聯劑所製備的絲素蛋白質凝膠（CFG）具有良好的強度和柔韌性。根據製作條件可達壓縮強度大於100g/mm2,壓縮變形率大於60%。另外，材料的力學強度跟絲素水溶液的濃度有關。4%（wt）的絲素蛋白質水溶液的各種凝膠的強度和變形率均小於7%（wt）濃度的各種凝膠。這是因為絲素蛋白質濃度低時，形成的三維網目的結合點稀疏，因此，凝膠強度較低。要得到高強度CFG，除了合適的交聯劑等外，還需有合適的絲素水溶液濃度。

熱性能

聚丙烯醯胺（PAAm）是一種水溶性聚合物，它在生物醫學和製藥上被用作水凝膠，與血液有良好的相容性。因此，絲素蛋白與PAAm共混膜的性能也廣受學者的關注。Freddi等曾報導了絲素/聚丙烯醯胺共混膜的結構和物理性能。通過測定混合前後熱能的變化來分析，結果表明PAAm的加入，提高了絲素蛋白的熱穩定性。即使PAAm含量很低（小於25%）時，膜斷裂至少在300℃（比純絲素蛋白高出100℃）。高溫下，絲素蛋白的動力學損耗係數峰發生了很大的變化，這些都歸因於PAAm鏈的導入增強了絲素鏈的分子運動所造成的。

釋放速度

閔思佳等曾測試了醯胺化修飾絲素材料對離子型化合物的吸附釋放性能的影響。結果表明：經修飾後絲素蛋白質的等電點為pH=6左右，而天然的為pH=4左右；與未修飾相比，經修飾的絲素膜對陽離子化合物的吸附量減少，對陰離子化合物的吸附量增加，而且經修飾的多孔絲素材料對陽離子化合物的釋放量增加，對陰離子化合物的釋放量則明顯降低。因此，認為用羧基醯胺化修飾的方法，可在一定程度上改變絲素材料對離子型化合物的吸收釋放性能。

另外，用甲殼素交聯絲素蛋白膜可以獲得半滲透聚合體網狀物，對離子和pH具有很好的敏感性，被期望用作人工肌腱。有人曾用含有磁小體的交聯殼聚糖絲素膜作為藥物緩釋材料來調控5-氟尿嘧啶藥物釋放情況和磁反應特性。結果表明，交聯殼聚糖絲素膜的釋放程度和誘捕效率比純甲殼素微球體要好得多，5-氟的釋放程度隨著交聯劑戊二醛濃度的增加而降低。

抗血凝性

異丁烯醯基丙烯醯基磷酸膽鹼（MPC）是一種新合成的磷酸膽鹼聚合物。在沒有抗凝血劑的條件下，也能有效地阻止血凝的發生。把MPC聚合物接枝到絲素蛋白分子鏈上，可以很好地觀察到接枝物的抗血凝性。Furuzono等通過異丁烯醯基丙烯醯基異氰酸酯（MOI）使絲素蛋白和MPC聚合體相互接枝。通過測定血小板在MPC-SF上的粘附能力，與原始絲素SF相比，血小板粘附量有了明顯的減少。由此可以得出，經MPC修飾後的絲素材料的抗血凝性有所提高[17]。

此外，硫化絲素也具有很好的抗血凝性。它是通過絲素蛋白與硫酸或氯代硫酸在嘧啶溶液下反應所得。硫化後的絲素能延長血液凝固時間，並且隨著硫酸基團的增加，抗血凝性也有了明顯的提高。

調控功能

簡述

絲素材料具有良好的生物相容性，可以用來做細胞培養基質。為了增強絲素蛋白材料的功能，如更強的抗菌抑菌性，調控細胞生長速度等，一些研究嘗試了化學改性的方法。

低聚糖

N-乙炔-殼聚寡糖（NACOS）含有6個以上的單糖單元，具有很強的抗菌性和抗腫瘤性。將其接枝到絲素蛋白上後，並在0.6%殼聚寡糖/絲素接枝物（NACOS-SF）上培養大腸桿菌24h後發現，此接枝物上大腸桿菌的細胞數目並沒有明顯的增加，這就是低聚寡糖（COS）發揮了作用。因此，NACOS-SF可以起到抗菌抑菌的效果。

他們利用氰尿醯氯（CY）把乳糖接枝到絲素蛋白主鏈上，所得溶液製成膜，在其上培養肝細胞，結果發現細胞粘附能力是純絲素膜的8倍，與膠原相當；培養2d後，塗有接枝物的肝細胞形成的單層與膠原相比稍顯圓滑和集中，更有利於肝細胞的培養。

聚合體

為評估材料的親水性，Gotoh等分別測定了聚乙二醇/絲素接枝物（PEG-SF）和絲素（SF）的水分含量和接觸角。結果發現，PEG-SF含水率達380%，而SF只有32%。這也說明了親水性PEG連結枝到絲素鏈上後，增加了水分含量，從而提高了絲素材料的親水性。

親水性的提高，可以帶來其他性能的改變。Gotoh等以PEG-SF作細胞培養基質，與SF對照，比較細胞的生長率。結果顯示，隨著時間的推移，SF上的培養細胞個數有了明顯的增加，而PEG-SF則幾乎沒有變化。從PEG-SF對細胞的低吸附性和低生長率上可以得出，PEG-SF可以調控細胞粘附的數量和生長速度。

經聚乳酸表面修飾過的絲素蛋白能夠提高造骨細胞與修飾後的膜之間的互動作用，促進細胞粘附和增值[23]。

相類似的還有通過對精氨酸化學修飾，來影響對纖維原細胞的附著能力。

總結展望

絲素蛋白材料具有良好的生物相容性，在生物醫用材料領域的套用前景甚廣。但是，純絲素蛋白材料的力學性能等尚未達到實用性的要求，而改性的研究是一種良好的途徑。

我們期待著絲素蛋白材料能夠通過改性以獲得一種更具實用性的生物材料。