《C-H鍵活化反應機理的理論研究》是依託北京師範大學，由方德彩擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：C-H鍵活化反應機理的理論研究
- 依託單位：北京師範大學
- 項目負責人：方德彩
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
C-H鍵活化是長期以來科學工作者感興趣的課題，雖然不斷的努力，但是所取得的進展還是集中於有限的幾類反應。近年來，科學工作者在幾類反應上還是取得了比較大的進展。為了更好地理解這些反應的反應機理，很有必要進行理論研究。本課題主要用密度泛函（B3LYP方法）來最佳化各反應過程中反應物、絡合物、中間體、過渡態和產物的結構參數，並得到能量及自由能數據，合理地解釋其反應過程中最佳反應通道。考慮取代基、配體及溶劑的作用，為實驗研究提供一定的參考價值。同時通過電子密度的拓撲分析，更好地理解金屬原子的成鍵性質。
結題摘要
本項目主要是採用密度泛函方法研究了C-H鍵活化的反應機理，經過3年的努力，共發表了SCI收錄的科研論文9篇，在以下幾個方面取得了一些進展： (1)Pd催化C-H活化反應機理的理論研究；(2)Rh催化C-H活化反應機理；(3)Mg參與的C－C偶合反應機理的理論研究；(4)稀土 Th參與的一些反應機理的理論研究。這裡需要強調的是：（1）在2012年我們提出了計算溶劑化效應的新半徑（IDSCRF），並實際套用到具體課題的計算中，得到了好的效果，特別適合於一些含Li，Mg或Zn元素的體系；（2）2013年我們又提出了溶液中自由能的計算，並套用到具體的含Mg一些體系中，得到合理的反應速度常數；（3）針對一些涉及到氧化態變化的反應體系，如Pd催化C-H活化／C-C偶聯反應體系中氧化和還原步驟，計算結果表明贗勢基組的結果就不太合理了，全電子的基組（如DZVP）的計算才是可靠的。
