《鈀催化惰性芳烴的C-H鍵活化的偶聯反應》是依託上海交通大學，由陸文軍擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：鈀催化惰性芳烴的C-H鍵活化的偶聯反應
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：陸文軍
- 依託單位：上海交通大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
芳烴直接經C-H鍵活化生成聯芳烴的偶聯反應是一種新的重要的有機合成反應。基於我們研究組已實現的二價鈀催化的活潑芳烴如萘與苯的直接交叉偶聯，以及碘代芳烴經四價鈀中間體的偶聯反應，進一步探索將強親電能力的四價鈀催化物種引入芳烴的氧化偶聯反應體系內，對惰性（貧電）芳烴，即不易發生親電取代反應的含強吸電子基團的芳烴C-H鍵活化，使其發生芳烴偶聯反應生成不對稱的聯芳烴化合物或其他功能化產物。該類型反應催化循環為Pd(II)/Pd(IV)/(II)，不同於以往的Pd(II)/Pd(0)/(II)。研究包括認識二價鈀和四價鈀催化劑的生成、轉化，氧化劑、反應物和不同反應條件等因素對整個偶聯過程的作用和影響，選擇得到理想的反應體系，從而更深入地了解掌握各類芳烴的C-H鍵活化的機理、過程和控制方法，為創造新的更廣泛的C-H鍵直接活化的合成反應提供幫助。
結題摘要
芳烴或烷烴的C-H鍵直接功能化的反應是一個極其重要的研究方向。在本項目中，基於我們研究組已往的二價鈀催化的普通非貧電芳烴如萘與苯的直接交叉偶聯成果，又實現了鈀催化的惰性（貧電）芳烴如硝基苯或三氟甲苯等的sp2C-H鍵自身偶聯反應，以及它們與貧電苯甲酸乙酯鄰位sp2C-H鍵的催化交叉偶聯生成聯芳烴的反應。同時，我們在研究Pd(II)/Pd(IV)/Pd(II) 的催化循環過程中，實現了普通醯胺beta位sp3C-H鍵經催化氧醯化生成C-O鍵的新的反應方法。這些結果提高了我們對各類芳烴和烷烴C-H 鍵活化的機理、過程和控制方法的了解掌握，為創造新的更廣泛的C-H 鍵直接功能化的合成反應提供了幫助。
