《分子內的脫羧C(sp3)-H鍵活化反應》是依託同濟大學，由張揚會擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：分子內的脫羧C(sp3)-H鍵活化反應
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張揚會
- 依託單位：同濟大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
與傳統的依賴於官能團相互轉變的有機反應相比，基於C - H鍵活化的反應有許多優勢，近幾十年得到了非常快速的發展。相對於鹵代物和有機金屬化合物，羧酸具有易得、穩定、毒性小、產生廢物少等優點；過渡金屬催化的脫羧偶聯反應在有機合成中有廣泛的套用前景。本課題力求發展過渡金屬催化的脫羧C(sp3) - 鍵活化反應，為苯並雜環和苯並環烷烴提供一種高效的、原子經濟的合成方法。此外，充分利用羧基在C-H 鍵活化中的導向能力和在脫羧反應中的離去能力，希望發展串聯C - H鍵活化反應。
結題摘要
在鈀的作用下，鹵代芳烴可發生分子內C-H鍵活化並形成環鈀絡合物。由於它的獨特的結構，該環鈀絡合物具有潛在的新穎反應活性，為發展有機合成反應提供了機會。 我們系統研究了由鹵代芳烴的分子內C-H鍵活化製備的環鈀絡合物的反應，掌握了該環鈀絡合物的一些反應特性。發現環鈀絡合物（包括C(sp2)–Pd–C(sp2)絡合物和C(sp2)–Pd–C(sp3)絡合物）具有與鹵代烷烴反應的良好反應活性，並形成烷基化產物。此外利用環鈀絡合物的特殊結構和反應特性，以鹵代芳烴為起始原料，成功地發展了一系列新穎的有機合成反應。 這些反應為芴、四伸苯、三伸苯的合成提供了簡單高效的新方法。三氟甲基是一重要的有機官能團，三氟乙酸是理想的三氟甲基化試劑。我們首次實現了銀催化的利用三氟乙酸作為反應原料的芳烴的C–H鍵三氟甲基化反應。此外， 我們還發展了首例芳基矽烷和芳基硼酸的交叉偶聯反應。該反應代表了一新型的交叉偶聯反應，為合成聯苯類化合物提供了新途徑。
