《過渡金屬催化的含硫基團導向的C-H鍵活化反應研究》是依託浙江大學，由張玉紅擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：過渡金屬催化的含硫基團導向的C-H鍵活化反應研究
- 依託單位：浙江大學
- 項目負責人：張玉紅
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
過渡金屬催化的碳氫鍵活化反應已經成為由碳氫鍵直接構築碳碳鍵和碳雜淋匪鍵的有力工具，顯示出了巨大的綠色合成研究價值，是當前有機合成的重要研究領域。其中導向碳氫鍵活化的反應顯示出了良好的反應活性和選擇性，成為了這一領域的研究熱點。含硫化合物是一個重要的化學工業品，被境乃踏廣泛套用於藥物活性分子和功能材料的合成中。目前，有關N或O導向的碳氫鍵活化反應已經被深入研究，但有關硫導向的碳氫鍵活化反應還未見報導。最近，我們小組在這方面取得了一些進展。本項目擬開展過渡金屬催化的硫導向C-H鍵活化反應研究，採用不同過渡金屬如Cu、 Pd、Ru、Rh、Ni、Fe等，探索研究各種過渡金屬催化劑和配體等對硫導向碳氫鍵活化反應的活性和選擇性，深入研究過渡金屬催化的硫導向碳氫鍵活化反應的反應途徑、反應條件和反應機理，總結其反應特點和規律，從而發展和發現過渡金屬催化的構築含硫化合物的綠色合成新方法。
結題摘要
項目全面開展過渡金屬催化的含硫基團導向的C-H鍵活化反應研究，並基於新型碳氫鍵活化反應及其在關鍵中間體您民寒合成中的套用研究，進行了其他導向基團輔助的碳氫活化反應，開展了過渡金屬催化的sp2 和sp3碳氫鍵活化反應。包括過渡金屬催化的C-H活化構建C-C鍵、C-O鍵、C-S鍵及C-N鍵反應，開拓了新的合成方法學。 （一）含硫化合物導向的碳氫鍵活化反應： 1. 發展了鈀催化下亞碸導向的芳基C-H烯基化反應， 2. 發展了亞碸導向的芳基脫氫環化合成含S-硫橋鍵多環化合物的方法 3. 鈀催化硫醚導向的芳環碳氫鍵乙醯氧化反應研究 4. 發展了CuBr催化下端炔、磺醯基疊氮和N,N-二甲氧基甲醯胺縮醛三組店檔疊分反應，得到α,β不飽和脒衍生物。 (二)、過渡肯民盼希金屬催化的C-H鍵活化構建碳硫鍵 1. 發展了鎳催化條件下，脂肪醯胺化合物，雙導向基團導向的C(sp3)-H活化構建C-S鍵，提供了製備硫醚類化合物的簡便方法 2. 發展了鎳催化條件下，芳香醯胺化合物以及丙烯醯胺類化合物，雙導向基團輔助的C(sp3)-H活化構建C-S鍵，提供了製備芳基硫醚和烯基硫醚類化合物的簡便方法 3. 發展了利用二硫醚在碳酸鉀作用下製備3-吲哚硫醚的簡便方法，此方法有很好的官能團容忍性，環境友多全嚷好，操作簡單，條件溫和的優點 （三）過渡金屬催化的C-H鍵活化構建C-C鍵、C-O鍵及C-N鍵 （四）過渡金屬催化碳氫鍵活化構建雜環化合物 1.發展了一種銅促進的以對甲苯磺醯腙和芳香胺為原料合成1,2,3-三氮唑的全新方法，進一步發展了脂肪胺與磺醯腙在單保護胺基酸配體存在時發生加成和N-N鍵形成反應，合成三氮唑。 2. 發展了銠催化下水相中一鍋法合成取代異喹啉和雜環並吡啶衍生物的方法以及銠催化下乙醯苯肼化合物與缺電子烯烴在醋酸銅/醋酸條件下導向氧化烯基化反應合成2,3-二氫-1H-吲唑衍生物。 3. 發展了鈷、鎳、循說應料銅催化條件下雙導向基團輔助的從脂肪醯胺和端炔（炔酸）通過C-H鍵活化合成吡咯啉酮化合物。 4 鈷催化酯和炔構築茚酮的反應以及鈷催化烯胺和炔合成吡咯
