《過渡金屬催化碳氫鍵活化反應的研究》是依託揚州大學，由段偉良擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：過渡金屬催化碳氫鍵活化反應的研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：段偉良
- 依託單位：揚州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
過渡金屬催化碳氫鍵活化反應是近期化學界研究的熱點課題，特別是鄰位導向基團輔助碳氫鍵活化的策略，已被用來成功構建各種碳碳鍵及碳雜原子鍵。然而在無導向基團分子的碳氫鍵活化以及不對稱碳氫鍵活化反應方面研究進行的還不廣泛。本項目包括兩個方面：（1）無導向基團芳烴碳氫鍵活化反應：使用鈀催化劑，在雙齒單陰離子含氮配體存在下，研究無導向基團芳烴與烯丙基醋酸酯、炔烴、碘苯醋酸等氧化劑的反應合成烯丙基苯，烯基苯、苯酚衍生物。（2）不對稱碳氫鍵活化反應合成膦手性中心化合物：使用鈀催化劑，手性胺基酸配體存在下，研究帶有導向基團膦化合物和硫膦化合物的不對稱碳氫活化反應，經過去對稱環金屬化途徑，合成膦手性中心化合物。這一項目的成功將會吸引研究者對無導向基團分子碳氫鍵活化反應的關注；以及提供新的簡便直接合成膦手性化合物的途徑，為催化反應中膦配體的篩選使用提供更多的選擇。
結題摘要
碳氫鍵活化在這一領域過去十年備受關注，取得了迅速的進展，然而不含導向基團的底物如簡單芳烴和不對稱碳氫活化反應還較少被研究。在自然科學面上基金（21472218）的資助下，過去的四年時間中我們開展了無導向基團芳烴和不對稱碳氫活化反應的研究，概括如下。 我們發展了2-羥基-1,10-菲羅林配體，它可以有效促進鈀催化無導向基團芳烴與炔烴的加成反應，以及烯烴的二聚反應，這是目前少有能促進鈀催化簡單芳烴碳氫活化反應的配體之一。不對稱碳氫活化反應方面，我們發展了鈀催化二苯基磷醯胺底物的分子內環化，高效構建了磷手性中心化合物。此外我們發展了使用手性磷酸直接切斷碳氫鍵實現立體選擇性控制的新策略，實現了碳手性，平面手性，以及磷手性化合物的合成。這兩種模式已被其他研究者套用於碳氫鍵活化反應之中。
