《過渡金屬催化的基於不飽和鍵的反應方法學研究》是依託浙江大學，由麻生明擔任項目負責人的重點項目。
基本介紹
- 中文名：過渡金屬催化的基於不飽和鍵的反應方法學研究
- 依託單位：浙江大學
- 項目負責人：麻生明
- 項目類別：重點項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本申請擬從富電子芳烴的碳-氫鍵親電性金屬化、金屬交換、炔烴及聯烯的插入反應生成含有碳-過渡金屬中間體，研究這些中間體與極性分子如醛、酮、二氧化碳和腈中的碳-氧雙鍵、碳-氮雙鍵、碳-氮叄鍵以及其它碳-碳不飽和鍵，富電子芳烴等的反應性，發展綠色高效的過渡金屬催化反應方法學。通過新型配體的設計和合成發展不對稱催化，並將其中的一些方法用於一些目標分子及糖骨架體系的合成中。
結題摘要
本項目通過親電性金屬化、親核性金屬化、金屬交換、末端炔去質子化、炔烴及聯烯的插入反應形成了含碳-過渡金屬活性中間體，系統研究了這些中間體與極性分子如醛、酮、、二氧化碳/腈/亞胺正離子中的碳-氧雙鍵、碳-氮雙鍵、碳-氮叄鍵以及其它碳-碳不飽和鍵，富電子芳烴等的反應性，發展一系列綠色高效的過渡金屬催化反應方法學。項目實施五年來主要從以下幾個方面開展了工作：(1) 研究了兩價鈀催化下芳基硼酸與芳烴、烯烴、炔烴、聯烯、醛、酮及腈類化合物的串聯反應，發展了一系列雜多環化合物的合成方法學；(2) 發現了C-H官能團化的新導向基團ONHAc。實現了銠催化下導向基誘導的以碳-氫鍵活化為啟動方式的芳烴與烯烴、炔烴以及聯烯的偶聯反應，並套用手性膦配體取得了優秀的不對稱催化效果；(3) 研究了一價銅，二價銅，二價鋅促進的末端炔的聯烯基化反應，發展了一系列聯烯包括光學活性聯烯的合成方法；(4) 發展了過渡金屬催化下不對稱聯烯基化和炔基化反應；(5) 進一步發展了鈀，金，銠等過渡金屬催化下官能團化聯烯的環化反應構建系列多環雜環化合物合成及修飾方法學；(6) 研究了過渡金屬與烯、炔、聯烯等形成的碳-過渡金屬中間體與二氧化碳的反應；(7) 套用本項目中發展的方法學高效合成了一系列天然產物和目標分子。
