1,2-重排或1,2-遷移或1,2-移位或特莫爾1,2-移位是一種有機反應,從化學化合物的其中一個原子的取代基移動到的另一個原子上。一個1,2移位運動為兩個相鄰的原子相較於移動越過較大距離是可能的。例如,從碳原子C2上的取代基R移動到C3上的例子。
基本介紹
- 中文名:1,2-重排反應
- 定義:有機反應
1,2-重排或1,2-遷移或1,2-移位或特莫爾1,2-移位是一種有機反應,從化學化合物的其中一個原子的取代基移動到的另一個原子上。一個1,2移位運動為兩個相鄰的原子相較於移動越過較大距離是可能的。例如,從碳原子C2上的取代基R移動到C3上的例子。
1,2-重排或1,2-遷移或1,2-移位或特莫爾1,2-移位是一種有機反應,從化學化合物的其中一個原子的取代基移動到的另一個原子上。一個1,2移位運動為兩個相鄰的原子相較於移動越過較大距離是可能的。例如,從碳原子C2上的...
重排的方向和推動力 碳正離子可以發生重排反應。在重排時,一個有機基團或一個氫原子帶其一對電子遷移到缺電子碳上,這樣就在基團轉移離去的碳原子上產生了一個新的碳正離子中心。通常,1,2一基團遷移是最常見的一類重排反應:這種重排...
親核重排反應( nucleophilic rearrangement reaction)又稱“缺電子重排”屬重排反應(rearrangement reaction )的一種,指基團以富電子的形式遷移到缺電子中心的重排反應。常見的親核重排是1,2-重排。親核重排反應發生時首先形成碳、氮、氧...
重排反應(rearrangement reaction)是分子的碳骨架發生重排生成結構異構體的化學反應,是有機反應中的一大類。重排通常涉及取代基由一個原子轉移到同一個分子中的另一個原子上的過程。定義 重排指某種化合物在試劑、溫度或其他因素的影響...
N-芳基羥胺酯連續[3,3]遷移重排反應 以N-O鍵為橋樑經過[3,3]-遷移生成新的C-C鍵的反應在天然產物的合成中發揮著重要作用,如O-乙烯基肟類化合物經過[3,3]-遷移重排生成2,3,4-三取代吡咯衍生物,肟與炔反應生成O-烯基類化合...
Tiffeneau-Demjanov重排反應,也稱作蒂芬歐-捷姆揚諾夫重排反應,是1-氨甲基環烷醇與亞硝酸反應,得到增加一個碳原子的環酮的反應。反應的底物可由相應的環酮與氰化氫加成後還原得到,也可在鹼性條件下使硝基甲烷負離子對環酮親核加成後,...
分子重排反應在科學研究與生產實踐中套用很廣,現就其主要套用討論如下:1.合成基本有機原料 這方面最典型的例子就是過氧化氫異丙苯通過氫過氧化物的重排反應得到苯酚和丙酮。又如通過碳正離子重排可得到所設計結構的烯、鹵代烴、醛酮等...
《重排反應原理與套用》是2013年6月1日化學工業出版社出版的圖書,作者是孫昌俊。內容簡介 本書內容包括重排反應的發現、反應機理、哪些類型的化合物可以發生該重排反應,影響該重排反應的因素、該重排反應在有機合成中的具體套用等,實際...
《重排反應原理》是2017年化學工業出版社出版的圖書,作者是孫昌俊、茹淼焱。內容簡介 本書按照親核、親電、芳環上的重排等順序進行編排,列出了有機合成、藥物合成中常見的近三十種重排反應。對每一反應進行了反應機理、適用範圍、影響...
全合成後期需要構建一個六元環的哌啶部分,它先是利用中間體的環戊酮肟部分進行Beckmann重排反應,然後用氫化鋁鋰(LAH)將六元環內醯胺(2-氮己環酮)還原為相應的胺。為此,研究者製備了對溴苯磺酸肟,在乙酸中經過溫和的Beckmann...
5醇解後得酚類化合物6,再與α-溴代異丁酸酯反應,製得環丙貝特。以廉價的苯乙烯為起始原料,經成環、Friedel-Crafts醯化後生成酮類化合物4。針對Baeyer-Villiger重排反應。工業生產時若直接使用過氧酸比較危險,故採用馬來酸酐、乙酸酐和...
光化學-Arbuzov 重排反應 光化學-Arbuzov 重排(簡稱光-Arbuzov)反應是指光誘導亞磷酸酯,經過1,2-σ遷移,生成磷酸酯的重排過程,最早由 Lacount 和 Griffin 提出。乙烯基環丙烷光化學重排反應 乙烯基環丙烷光化學重排反應作為一種...
當分子裂解為碎片離子時,有些碎片離子的形成不僅是通過簡單的鍵的斷裂,而且還同時伴隨著分子內原子或基團的重排,這種特殊的碎片離子,稱為重排離子(rearrangement ion)。經過重排反應產生的離子,其結構並非原分子中所有。在重排反應中...
Achmatowicz反應,也叫做Achmatowicz重排反應,是將呋喃轉化為二氫吡喃的一類化學反應。波蘭科學家Osman Achmatowicz在1971年發表的文獻中發表了他們的發現:呋喃乙醇與溴在乙醇中反應得到2,5-二甲氧基-2,5-二氫呋喃,然後在1-2%的硫酸...
貝克-文卡塔拉曼重排反應(Baker-Venkataraman重排)是2-乙醯氧基苯乙酮衍生物在鹼作為催化劑之下生成1,3-二酮的反應。這個反應常用於製造色酮和黃酮類化合物。簡介 [1][2][3][4][5][6][7][8]反應名稱來源於化學家W. Baker...
在重排反應式中A,B通常是碳原子或其他元素,為重排起點及終點,X為重排基,Y為脫離基。主要有以下三種形式:(1)親核重排:是包含產生缺電子的正離子中間體的反應。(2)親電子重排:是包含產生負離子。
Favorskii重排反應,也稱作法沃斯基重排反應,是α-鹵代酮在鹼作用下重排為羧酸衍生物(如羧酸、酯和醯胺)的反應。環酮反應得到少一個碳的環烷基羧酸。使用的鹼可以是氫氧根離子、醇鹽負離子或胺,產物分別為羧酸、酯和醯胺。α,α'...
同時,他們在試驗中還發現,該類Baeyer–Villiger重排反應中存在溶劑效應,在相同條件下,以1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇(HFIP)為溶劑時,轉化率和產率較其他溶劑都高,所以選擇合適的溶劑也是該類重排反應中的研究重點。2、鹼性...
Smiles重排反應是一種人名反應,實質為分子內親核芳香取代反應。定義 硫醚、碸等化合物在鹼性條件下發生分子內芳香親核重排的過程 機理 底物在鹼的作用下攫氫形成相應的親核位點,隨後其構象進行調整,發生重排的芳香環所在的平面與Z-Z鍵...
(1)分子內親核重排 分子內發生在臨近兩個原子間的基團遷移,多數情況下屬於分子內親核重排。例如:辛戊基溴在乙醇中的分解。(2)分子內親電重排 分子內親電重排反應多發生在苯環上。常見的有聯苯胺重排、N-取代苯胺的重排和羥基的...
試劑對反應選擇性的影響 由於BOEKELHEIDE反應的關鍵一步是通過重排完成的,在重排時,除了生成主產物(Ⅲ)外,還生成副產物(Ⅳ)、(Ⅴ)等,因此重排反應時的反應條件及試劑對選擇性有較大的影響。1、反應溫度及溶劑對反應選擇性及速率的...
有機反應(organic reaction)即涉及有機化合物的化學反應,是有機合成的基礎。幾種基本反應類型為:取代反應、加成反應、消除反應、周環反應、重排反應和氧化還原反應。定義 早期的有機反應,包括有機燃料的燃燒反應,以及製造肥皂所用的...
Hayashi重排反應(Hayashi rearrangement),以日本化學家 Mosuke Hayashi的名字命名。鄰(芳基醯基)苯甲酸衍生物在硫酸或五氧化二磷催化下的重排反應。反應機理 經過醯基正離子親電進攻苯環後形成的螺環中間體。螺環化合物是一種由單個原子...
烯丙醇通過三氯乙醯亞胺酯中間體立體選擇性的轉化為烯丙基三氯乙醯胺的反應。Overman重排反應是對 Claisen重排反應和 Cope重排反應的補充和機理的證明。反應產物烯丙胺經轉化可以得到許多含氮的天然產物和生物分子。簡介 1974年由美國化學...