分子內重排作用在化學反應中,分子的主幹經基團(原子)的轉移、電子或共價鍵移位生成熱力學上更穩定的產物。是一種異構化現象。高分子在受熱、氧化等條件下會發生骨架重排。
分子內重排作用在化學反應中,分子的主幹經基團(原子)的轉移、電子或共價鍵移位生成熱力學上更穩定的產物。是一種異構化現象。高分子在受熱、氧化等條件下會發生骨架重排。
分子內重排作用在化學反應中,分子的主幹經基團(原子)的轉移、電子或共價鍵移位生成熱力學上更穩定的產物。是一種異構化現象。高分子在受熱、氧化等條件下會發生骨架重排。重排反應有機化學反應類型之一。一般有機化學反應只涉及到分子...
分子內親電重排反應多發生在苯環上。常見的有聯苯胺重排、N-取代苯胺的重排和羥基的遷移等。氫化偶氮苯在酸的作用下,可發生重排反應生成聯苯胺。N-取代苯胺在酸性條件下,可發生取代基從氮原子上遷移到氮原子的鄰位、對位上的反應。例如:亞硝基的遷移,它也是親電性的重排反應。苯基羥胺在稀硫酸作用下,可發生OH...
分子重排反應,亦稱“重排反應”。有機化學反應類型之一。分子重排反應 一般有機化學反應只涉及到分子中個別原子或原子團,而碳骨骼不起變化。但某些有機化合物的分子,在試劑的作用或其他因素影響下,使其發生某些基團轉移或分子內碳原子骨骼的改變(包括環擴大或縮小)。通常是一種不可逆的分子內的連續過程,和可逆...
分子間重排 分子間的重排可看作是幾個基本過程的組合。例如,N-氯代乙醯苯在鹽酸的作用下發生重排:先是發生置換反應產生分子氯,然後氯與乙醯苯胺進行親電取代反應得到產物。瓦爾夫重排的機理 重氮酮在銀、銀鹽或銅存在條件下,或用光照射或熱分解都消除氮分子而重排為烯酮,生成的烯酮進一步與羥基或胺類化合物作用...
親電重排反應是在分子中脫去一個正離子,留下碳負離子或具有未共用電子對的活潑富電子中心,相鄰基團以正離子形式遷移過來,該遷移基團所遺留的一對電子,可以吸取一個質子。這類重排在鹼性條件下進行,大多數也是1,2-重排,親電重排不像親核重排那么普遍。Favorskii重排反應 Favorskii重排是指α-鹵代酮類在鹼性催化...
一般鄰位異構體可以生成分子內氫鍵,可隨水蒸氣蒸出。脂肪或芳香羧酸的酚酯都可以發生重排。因取代基影響反應,底物不能含有位阻大的基團。當酚組分的芳香環上有間位定位基存在時,重排一般不能發生。這個方法是在酚的芳環上引入醯基的重要方法。反應條件 在反應中,催化劑的選擇及反應溫度對反應速度、收率、芳酮...
負離子轉移重排即親核重排反應,是分子重排的一種類型。分子L卜的遷移基團W帶著它的成鍵電子對(負離子w)由一個原子(A)轉移到另一個原子。機理 親核重排反應( nucleophilic rearrangement reaction)又稱“缺電子重排”屬重排反應(rearrangement reaction )的一種,指基團以富電子的形式遷移到缺電子中心的重排反應...
光化學重排反應是指基態分子吸收光能後,發生分子內原子丟失或結構片段位置的重排生成另一個化合物的過程,在結構複雜分子的合成以及有機生物學領域均具有特殊的作用。背景知識 在光化學反應中,物質分子是被光激活而進行反應的,光源有多種,有紅外光、可見光、紫外光、雷射、超短波等。一般對光化學反應最有效的是...
Jacobsen重排反應(Jacobsen rearrangement)多烷基苯、鹵代多烷基苯或多鹵代苯在硫酸中烷基或鹵原子的移位作用。此反應一般可以分為兩種類型:分子內的基團遷移,以及一個或多個原子團從一個分子轉移到另一個分子的分子間遷移。反應機理 在許多情況中兩種類型的移位同時發生。 此反應的重要特點為烷基移位到近位。重排...
越穩定,反應越易進行。簡介 Smiles重排反應(Smiles rearrangement,斯邁爾斯重排反應)一類通式如下的分子內親核芳香取代反應。其中,X可以為碸、硫醚、醚或其他任何可以從芳烴斷裂、且對負電荷具有穩定作用的基團;Y則為強親核試,如醇羥基、氨基、巰基等。參見 Truce-Smiles重排反應 Chapman重排反應 化學反應列表 ...
在石油化工中,在三氧化二鋁及酸的催化下通過烯丙基重排,使雙鍵位移從而得到三種烯烴的平衡混合物。3.合成高分子工業的原料 鄰苯二甲酸的卸鹽在催化劑的作用下可以重排(工業上稱轉位)為對苯二甲酸的鉀鹽。酸化後即得到對苯二甲酸。這樣就可以通過鄰二甲苯或苯酐製得聚酯纖維的原料之一—對苯二甲酸。4.合成染料...
Amadori 重排是食品化學Maillard反應中的一步。定義 Amadori重排又稱為葡糖胺重排反應。是由一分子葡糖胺在鹽酸和吡啶的混合溶液中得到1-胺基-1去氧-2酮糖的過程。性質 葡糖胺在酸的作用下開環,一位生成烯胺,五位變成羥基。互變異構,1.2位互變為烯醇。再互變,2為變成酮。由五位上的羥基進攻酮羰基,關環...
這種反應一般稱作異常Beckmann重排反應或二級Beckmann重排反應。此外,醛肟在Lewis酸催化下常導致醛肟脫水形成腈,這也就是Beckmann重排反應通常不使用醛肟的原因。反應舉例 1999年,J. D. White等人報導了通過分子內的卡賓插入反應實現非天然(+)-可待因的不對稱全合成。全合成後期需要構建一個六元環的哌啶部分,它先...
重排的歷程和立體化學 在1,2一遷移中,遷移基團是帶著一對電子轉移到缺電子碳上,因此這類重排反應相當於是分子內的親核取代反應。親核取代反應有兩種歷程:SNI和SN2,重排反應也同樣有這兩種可能性。它可以類似SNI反應,遷移基團須等離去基團離開後才開始移動:它也可以類似於SN2反應,遷移基團在一步反應中幫著把離去...
光重排反應 光重排反應(photorearrangement)是2016年全國科學技術名詞審定委員會公布的化學名詞。定義 因光照而引起的分子內原子排列發生變化的反應。其可導致不穩定異構體的形成,並可進一步發生諸如脫氫、去質子化或其他的反應。出處 《化學名詞》第二版。
有趣的是,這個重排過程主要產物是熱力學穩定性較差的環戊烷羧酸衍生物。2002年,M. Koreeda等人完成了三環化合物(±)-kelsoene的全合成。其關鍵步驟是γ-酮甲苯磺酸酯的鹼催化Homo-Favorskii重排,以製備出目標分子的4-5稠環部分。雙環5-6稠合γ-酮甲苯磺酸酯用過量的叔丁醇鉀處理,使其在室溫下不到2分鐘的...
炔丙基>烯丙基>苄基>烷基,而且遷移基團若帶有手性中心則在遷移後通常得到構型保持的產物。根據Woodward-Hofmann 規則,Stevens 重排是一個四電子的對稱性禁阻的反應,因此重排應該不是協同步驟。現在一般認為葉立德通過均裂產生被束縛在溶劑籠中很難發生旋轉的自由基對,自由基對再發生很快的分子內重組得到產物。
Meyer-Schuster重排反應(Meyer-Schuster rearrangement)酸催化的炔丙醇至α,β-不飽和酮的重排反應。反應中可用的酸催化劑可以是乙酸、硫酸或鹽酸等。鹼催化的類似反應為Favorskii反應。反應機理 本反應的機理始於質子化的醇以E1消除的方式從炔烴離去形成雙烯中間體。隨後水分子進攻碳正離子並失去質子,最後發生互變異構...
矽原子上的取代基可以是脂肪基團或芳香基團,醇可以是仲醇或叔醇,酚也可以發生此反應。常用的鹼有胺類、氫氧化鈉、有機鋰試劑或鹼金屬合金如鈉鉀合金。 Brook 重排反應的相反過程,矽基從氧到碳上的分子內遷移反應也可以發生,稱為逆-Brook重排反應。反應機理 Brook 重排反應及逆-Brook 重排反應均經過同樣的矽負...
所以,鹼性的水滑石類催化劑才會對Baeyer–Villiger重排反應有著很高的催化活性。Kanda等還認為,由於Fe,Cu等變價金屬離子可以和水滑石類的鹼性中心發生協同作用,所以Fe,Cu等變價金屬離子的加入能明顯提高Baeyer–Villiger重排反應的轉化率和產率。3、過渡金屬離子的分子篩類 過渡金屬離子的分子篩在Baeyer–Villiger重排...
底物磷酸化是指不需氧參加,只需要代謝物脫氫(氧化)及其分子內部所含能量重新分布,即可生成高能磷酸鍵的作用。氧化磷酸化作用根據是否需要分子氧的參加,可分為呼吸鏈磷酸化和底物磷酸化。底物由於脫氫、脫水等作用,使分子重排,分子內部能量重新分布而形成的高能磷酸鍵(或高能硫脂鍵)直接將能量轉移給ADP(或GDP)...
異構化,是指改變化合物的結構而分子量不變的過程。一般指有機化合物分子中原子或基團的位置的改變而其組成和分子量不發生變化。常在催化劑的存在下進行。化合物分子進行結構重排而其組成和分子量不發生變化的反應過程。烴類分子的結構重排主要有烷基的轉移、雙鍵的移動和碳鏈的移動。反應通常在催化劑作用下進行。40...
由於奧美拉唑具有較弱的鹼性,可集中於強酸性的壁細胞泌酸小管口,在酸質子對苯並咪唑N原子的催化下,發生分子內的親核反應,即Smiles重排,形成兩種不易通過膜的活性形式次磺酸和次磺醯胺,然後與H+/K+—ATP酶上Cys813和Cys892的硫基共價結合,形成二硫化酶抑制劑複合物而阻斷質子泵分泌H+的作用。活性 奧美拉...
反應的歷程是:氫過氧化物在酸或Lewis酸的作用下,發生O-O鍵斷裂,同時烴基從碳原子上轉移到氧原子上,典型例子是氫過氧化異丙苯重排成苯酚和丙酮。因此,有時也稱為氫過氧化異丙苯重排。硫酸是這種重排的常用催化劑,有時也用含有少量過氯酸的醋酸來催化。烴基氫過氧化物重排與Baeyer Villiger重排類似,也是分子...
取代反應可分為親核取代、親電取代和均裂取代三類。如果取代反應發生在分子內各基團之間,稱為分子內取代。有些取代反應中又同時發生分子重排(見重排反應)。需要注意,取代反應可以發生在無機化學中,例如:B₂H₆ + BCl₃⇌ B₂H₅Cl + BHCl₂ B₂H₆ + NH₃ → μ-NH₂B₂H₅ + ...
連續重整是一種石油二次加工技術,加工的原料主要為低辛烷值的直餾石腦油、加氫石腦油等,利用鉑Pt-錸Re雙金屬催化劑,在500℃左右的高溫下,使分子發生重排,異構,增加芳烴的產量,提高汽油辛烷值的技術 。工藝簡介 移動床反應器連續再生式重整,簡稱連續重整。連續重整反應系統 的流程如圖1和圖2所示,它們分別是...
1、構象重排(分子片段圍繞單鍵旋轉、形成構象異構體或旋轉異構體);2、構型重排(分子片段圍繞雙鍵或三鍵旋轉);3、結構重排(形成新鍵但保持分子組成不變)。在構象重排中(見圖1中第一個方程),異構體的形成是由於電子運動和一些原子核位置的改變所致。這種性質的光化學變化經過熱能作用可以還原。因為異構體之間...
; 聯苯胺重排反應 ; 二芳基肼重排作用 ; 聯苯胺重排英語 elimination rearrangement 消去重排 allylic rearrangement 烯丙重排 ; 烯丙型重排作用 ; 烯丙型重排作用英語 ; [有化] 烯丙型重排 rearrangement collision[化學] 重排碰撞 intramolecular rearrangement 分子內重排 ; 分子重排 ; 分子內重排作用 ; 翻譯 ...
2、果糖和葡萄糖在酶作用下可以相互轉化;3、弱鹼或強鹼稀溶液可以引起果糖的分子內烯醇化重排而末端帶有醛基;4、在一定的條件下,果糖的羰基可被還原生成羥基而轉化為糖醇;5、果糖中的羰基可與氫氰酸、羥氨及胺的衍生物發生反應;6、果糖也能發生銀鏡反應,轉化為二羰基化合物,與葡萄糖發生銀鏡反應轉化為葡萄...