光重排反應(photorearrangement)是2016年全國科學技術名詞審定委員會公布的化學名詞。
基本介紹
- 中文名:光重排反應
- 外文名:photorearrangement
- 所屬學科:化學
- 公布時間:2016年
光重排反應(photorearrangement)是2016年全國科學技術名詞審定委員會公布的化學名詞。
光重排反應(photorearrangement)是2016年全國科學技術名詞審定委員會公布的化學名詞。定義因光照而引起的分子內原子排列發生變化的反應。其可導致不穩定異構體的形成,並可進一步發生諸如脫氫、去質子化或其他的...
光化學重排反應是指基態分子吸收光能後,發生分子內原子丟失或結構片段位置的重排生成另一個化合物的過程,在結構複雜分子的合成以及有機生物學領域均具有特殊的作用。例如,生物醫學指出人或動物體內的維生素 D 不足將引起兒童佝僂病,成人患骨質軟化症,動物佝僂病等。早在 19 世紀,人們就公認曬太陽可以有效避免和...
光-克萊森重排 光-克萊森重排(photo-Claisen rear-rangement)是2016年公布的化學名詞,出自《化學名詞》第二版。定義 因光照而引起的克萊森重排反應。出處 《化學名詞》第二版。
分子間的重排可看作是幾個基本過程的組合。例如,N-氯代乙醯苯在鹽酸的作用下發生重排:先是發生置換反應產生分子氯,然後氯與乙醯苯胺進行親電取代反應得到產物。瓦爾夫重排的機理 重氮酮在銀、銀鹽或銅存在條件下,或用光照射或熱分解都消除氮分子而重排為烯酮,生成的烯酮進一步與羥基或胺類化合物作用得到酯類、...
反應機理 過氧酸先與羰基進行親核加成,然後酮羰基上的一個羥基帶著一對電子遷移到-O-O-基團中與羰基碳原子直接相連的氧原子上,同時發生O-O鍵異裂。因此,這是一個重排反應。具有光學活性的3-苯基丁酮和過氧酸反應,重排產物手性碳原子的構型保持不變,說明反應屬於分子內重排:不對稱的酮氧化時,在重排階段,...
+H₂O 機理如圖1所示。由於在反應及過程中由於發生了親核重排,所以又稱為霍夫曼重排反應。R基由於是遷移,所以具有光學活性的基團在重排後構型不變。參見 ·柯提斯重排反應(Curtius rearrangement)·施密特重排反應(Schmidt rearangement)·沃爾夫重排反應(Wolff rearrangement)·洛森重排反應(Lossen rearangement)
光弗利斯重排 光弗利斯重排(山can-Friesrearrangement)芳醚的玉排,烯烴通過基團遷移形成環丙烷的重排,二戒一甲烷重排,等等在有機合成和理論響機化學的研究『!嘟有一定的意義。 光化臭氧化phatr.:chernic。
光化學重排反應也是經過激發態進行的,由於激發態分子比基態分子能量高,而且幾何形狀也發生了改變。由激發態發生的重排,如果從基態的觀點來看,簡直是不可思議的。例如圖1的光化學重排反應生成了張力大的分子,如果用非光化學重排方法則很難發生這類重排反應。上面的產物可看作是杜瓦(Dewar)苯的衍生物,在有機...
Favorskii重排反應的反應機理為:首先在氯原子另一側形成烯醇負離子,負離子進攻另一側的碳原子,氯離子離去,形成一個環丙酮並五元環的中間體。受氫氧根離子進攻,羰基打開,打開三元環,得到羧基鄰位的碳負離子,最後獲得一個質子得到產物。Favorskii光反應:該重排反應也可以是通過自由基機理進行的光化學反應。某些被對...
Hayashi重排反應(Hayashi rearrangement),以日本化學家 Mosuke Hayashi的名字命名。鄰(芳基醯基)苯甲酸衍生物在硫酸或五氧化二磷催化下的重排反應。反應機理 經過醯基正離子親電進攻苯環後形成的螺環中間體。螺環化合物是一種由單個原子連線兩個雙環的有機化合物,在自然界中,環的構造基本上可以相同或是不同的,...
1,2-重排反應 1,2-重排或1,2-遷移或1,2-移位或特莫爾1,2-移位是一種有機反應,從化學化合物的其中一個原子的取代基移動到的另一個原子上。一個1,2移位運動為兩個相鄰的原子相較於移動越過較大距離是可能的。例如,從碳原子C2上的取代基R移動到C3上的例子。
《重排反應中的雜原子[1,3]遷移反應研究》是依託北京化工大學,由許家喜擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 Sigma遷移反應是一大類重要的周環反應,廣泛套用於有機合成中。Claisen重排反應中除生成[3,3]重排產物外,還會得到[1,3]重排產物。聯苯胺重排反應中除了得到對聯苯胺外,還會生成鄰對聯苯胺、鄰半聯胺和...
該分子的氮雜三環結構是通過將雙環酮轉化為處於反位的肟,然後在對甲苯磺醯氯存在下進行Beckmann重排反應得到七元環內醯胺而構建的。再經過其餘幾個步驟,可以將這種內醯胺繼續轉化為以氮雜三環為核心的依波加明和天然產物本身。2002年,J. Aubé等人報導了在(+)-鷹爪豆鹼全合成的最後階段利用了一種全新的光化學...
光佛利斯重排 光佛利斯重排產率很低,很少用於合成。不過苯環上連有間位定位基時仍然可以進行光佛利斯重排。該反應為自由基機理,首先是酚酯分子被光激發,激發態的酚酯在溶劑籠中均裂為一對酚基和醯基自由基,然後醯基自由基再從鄰位或對位與酚基自由基偶聯,並經互變異構得到產物羥基芳酮。酚是光佛利斯重排的...
Favorskii重排反應,也稱作法沃斯基重排反應,是α-鹵代酮在鹼作用下重排為羧酸衍生物(如羧酸、酯和醯胺)的反應。環酮反應得到少一個碳的環烷基羧酸。使用的鹼可以是氫氧根離子、醇鹽負離子或胺,產物分別為羧酸、酯和醯胺。α,α'-二鹵代酮在反應條件下消除HX生成α,β-不飽和羰基化合物。發展歷史 1894年,...
雖然上述機理包含卡賓並且有大量證據支持,但是在一些情況下同時至少有一種可能性這兩步反應是協同的,一種自由卡賓是缺失的。當Wolff重排在光化學下進行的時候,機理基本上是相同的,但是其它的路徑是不一致的。一些原始形成的酮卡賓通過環氧乙烯中間體可以進行卡賓-卡賓重排,可以用C-14標記的實驗來說明:羰基標記的...
《可見光促進的自由基型的異腈反應》是依託南京大學,由俞壽雲擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 異腈是一類非常重要的有機化合物。與之相關的化學反應主要有三類:異腈-腈重排反應,異腈的氧化還原反應和異腈的插入反應。目前實現這些反應的策略各不相同,條件也差別很大,很多反應條件劇烈苛刻且環境不友好。我們...
施密特重排反應(英文Schmidt rearangement)指的是疊氮酸和羧酸在路易斯酸或硫酸的催化下重排生成異氰酸酯並水解生成少一碳伯胺的反應。在實際操作中,疊氮酸有毒且極易爆炸,因此往往使用疊氮化鈉、硫酸和反應物在氯仿中進行反應,該反應的產率隨碳鏈的增長而增大,簡單的芳香族羧酸不太適用。反應本質 施密特重排反應...
Orton重排可以將N-氯代醯基苯胺轉化為相應的醯基對氯苯胺。將乙醯苯胺的冷卻飽和水溶液用HOCl處理時得N-氯代乙醯苯胺,後者在乾燥狀態及避光的條件下可以長期放置。反應機理 N-氯代乙醯苯胺的水溶液在低溫時暗處放置時也是穩定的,如果將溶液暴露於光線下則慢慢地轉變為p-鄰氯代乙醯苯胺,兩種異構體的產率比為60-...
主要研究內容包括:通過γ,δ-環氧芳基酮類化合物的光化學反應研究,探討環氧化合物的新光化學反應行為,以及合成α,β-不飽和半縮醛化合物的新方法;利用光化學重排/Diels-Alder 加成串聯反應捕捉肉桂酸衍生物光化學反應中間體實現多取代苯並環己酮類化合物的合成;利用環丙基自由基易於重排開環的特點,一步反應合成...
《鹼土金屬催化的新型烯丙醇重排反應研究》是依託蘭州大學,由林利擔任項目負責人的青年科學基金項目。項目摘要 烯丙醇重排反應能直接得到飽和羰基化合物或Aldol加成產物,可避免由烯丙醇化合物經氧化(還原)、還原(氧化)反應等繁瑣步驟所帶來的環境污染。但反應往往需要價格昂貴或劇毒的過渡金屬作為催化劑,或在強酸...
本研究將從代謝產物、酶、基因的水平闡明NIH重排反應機制。 為了推測NIH重排反應機制,利用粗酶做了一系列實驗。以對羥基苯甲酸作為唯一碳源培養B1菌株,當對羥基苯甲酸消耗一半時,收集菌體,破碎細胞後作為粗酶使用。對羥基苯甲酸作為反應底物,在含有粗酶的反應溶液中加入CoA,ATP和Mg2+ 時,利用分光光...
光化更排 光化更排photochemiral rearrangernent有機化合物分子骨架發生改變的重排反應。在光的作用下,光化反應是在光的作用下的激發態的反應,可能發生多種f},1式的重排.其中包括環己烯酮發牛骨架改變和涉及基團轉移的重排,環己二烯酮的重排笨和雜環體系的重排 ...
1 烯烴的光異構反應與光重排反應 烯烴參與的光化學反應很多,烯烴的光異構反應與光重排反應主要有以下五類反應。1.1 光誘導順反異構化反應 烯烴的光誘導順反異構化反應是非常普遍的光化學反應,在有機合成以及製藥工業中有一些成功的實例,如:在維生素D2類化合物的合成中將反式的化合物前提光異構生成順式的維生素...
含有重氮結構的高分子在光作用下會發生不同光化學反應,一般吸收光後重氮鹽分解,形成碳正離子(在極性介質中)或者自由基在非極性介質中,對於鄰位含有撥基的含有蔡醒重氮結構的高分子,吸收光後發生重排反應產生竣基,其溶解性能從油溶性轉變為鹼水溶性,因此可以作為正性感光樹脂。光分解產生的止碳離子也可以和聚合...