基本介紹
- 中文名:重排離子
- 外文名:rearrangement ion
- 學科:分析化學
重排及其主要形式
重排離子的套用
相關拓展
鍵類型 | C—C | C—N | C—O | C—S | C—H | C—F | C—Cl | C—Br | C—I |
單鍵 | 345 | 304 | 359 | 272 | 409 | 485 | 338 | 284 | 213 |
雙建 | 607 | 615 | 748 | 535 | |||||
三鍵 | 835 | 889 |
鍵類型 | C—C | C—N | C—O | C—S | C—H | C—F | C—Cl | C—Br | C—I |
單鍵 | 345 | 304 | 359 | 272 | 409 | 485 | 338 | 284 | 213 |
雙建 | 607 | 615 | 748 | 535 | |||||
三鍵 | 835 | 889 |
當分子裂解為碎片離子時,有些碎片離子的形成不僅是通過簡單的鍵的斷裂,而且還同時伴隨著分子內原子或基團的重排,這種特殊的碎片離子,稱為重排離子(rearrangement ion)。經過重排反應產生的離子,其結構並非原分子...
碳正離子可以發生重排反應。在重排時,一個有機基團或一個氫原子帶其一對電子遷移到缺電子碳上,這樣就在基團轉移離去的碳原子上產生了一個新的碳正離子中心。通常,1,2一基團遷移是最常見的一類重排反應:這種重排反應的推動力是形成...
酮、酸、酯及烷基苯、長鏈烯烴等。例如:當重排後的離子仍然具有麥氏重排的條件(含不飽和基團且相連的γ 碳上有氫原子)時,可進一步發生麥氏重排,例如,4-辛酮發生麥氏重排,生成100、86、58的重排離子,裂解過程如下:
陽離子轉移重排 陽離子轉移重排 陽離子作為轉移基團在有機化合物分子中從一個原子轉移到另一個原子的重排反應。
親電重排反應是在分子中脫去一個正離子,留下碳負離子或具有未共用電子對的活潑富電子中心,相鄰基團以正離子形式遷移過來,該遷移基團所遺留的一對電子,可以吸取一個質子。這類重排在鹼性條件下進行,大多數也是1,2-重排,親電重排不...
Brook 重排反應的相反過程,矽基從氧到碳上的分子內遷移反應也可以發生,稱為逆-Brook重排反應。反應機理 Brook 重排反應及逆-Brook 重排反應均經過同樣的矽負離子中間體。反應機理中,首先是鹼奪取羥基氫,生成烷氧負離子,然後烷氧負...
Favorskii重排反應(Favorskii重排),常誤寫為Favorski重排反應,是α-鹵代酮在鹼作用下重排為羧酸衍生物(如羧酸、酯和醯胺)的反應。環酮反應得到少一個碳的環烷基羧酸。使用的鹼可以是氫氧根離子、醇鹽負離子或胺,產物分別為羧酸、...
烯丙型亞碸在P(OMe)₃存在下加熱,發生[2,3]-σ-單電子重排,得到次磺酸酯,進而在P(OMe)₃作用下轉化為烯丙醇的反應。此反應立體選擇性高。反應機理 此反應也可以利用烯丙位硫醚為底物,通過氧化,重排一鍋法得到烯丙醇類...
當溶劑中含有親核性化合物或溶劑本身為親核性化合物(如醇、酚、硫醇、胺等)時,重排生成的中間體碳正離子與其結合得到相應化合物,而得不到醯胺。Beckmann重排反應中R¹和R²基團可以是烷基、芳基、雜芳基。由於氫的遷移極少見,...
這個硫葉立德再消除硫上的氯離子,得到一個新的硫鎓離子,這個硫鎓離子最後與一個氯離子結合,產生 α-氯硫醚。反應的總體結果是原來在硫上的氯原子的轉移。立體選擇的Pummerer重排反應也有報導。反應機理 亞碸首先發生O-醯基化得到3(...
這個條件類似於天氣炎熱時塑膠瓶的降解條件)。此反應的套用是乙醇中的碳酸雙(對叔丁基苯)酯在光照射下的雙重排,產生雙(5-叔丁基-2-羥基苯基)甲酮。陰離子佛利斯重排 指的是通過α—鹵代芳酯金屬化引發的佛利斯重排。
正碳離子和相應的負離子聯結而成。離子對在取代、消除、重排、溶劑分解等反應中都能存在,也普遍存在於溶劑化反應和雙分子親核反應等過程中。離子對的概念首先是由S.溫斯坦在深入研究單分子親核取代反應機理時提出的。 他認為在鹵代烷(R...
醯基矽烷[3]的 Brook 重排,以及氮雜[4]和磷雜 Brook 重排都有報導。反應機理 Brook 重排反應及逆-Brook 重排反應均經過同樣的矽負離子中間體。反應機理中,首先是鹼奪取羥基氫,生成烷氧負離子,然後烷氧負離子作為親核試劑進攻矽...
反應的推動力是由較不穩定的碳正離子重排為較穩定的碳正離子。碳正離子的穩定性順序為:3°>2°>1°。這個反應普遍存在於很多萜類化合物中,其首次發現就是從異冰片轉化為莰烯的反應得到的 參見 Nametkin重排反應:一些萜烯中的...
用烷氧負離子代替OH⁻就可以直接得到相應的酯,但不能使用易被氧化的烷氧(醇鹽)離子(例如OEt⁻或OCHMe₂⁻),因為它們會將偶苯醯還原成安息香苯偶姻。簡介 二苯乙醇酸重排(benzilic acid rearrangement),二苯基乙二酮...
1914年起,德國化學家H.米爾魏因擴大研究範圍,發現這種重排反應具有普遍性。解釋 當反應物分子在反應過程中生成一個正碳離子時,其鄰位碳上的烴基或氫帶著鍵合電子對斷裂下來並遷移到這個正碳上,從而生成一個新的更穩定的正碳離子,...
Fries 重排的機理至今仍未完全清楚,可能有時為分子內的反應,而從交叉實驗結果來看可能有時又為分子間的反應。一個接受較廣的機理是圖《反應機理》所示涉及碳正離子的機理。該機理中,首先是酚酯的羰基氧與路易斯酸性的鋁原子進行配位...
Meyer-Schuster重排反應(Meyer-Schuster rearrangement)酸催化的炔丙醇至α,β-不飽和酮的重排反應。反應中可用的酸催化劑可以是乙酸、硫酸或鹽酸等。鹼催化的類似反應為Favorskii反應。反應機理 本反應的機理始於質子化的醇以E1消除的方式...
本重排反應是不可逆的。它主要適用於α-二芳酮,某些脂肪族,脂環族,雜環族的α-二酮以及α-二酮醛等也可以進行此重排。該重排一般在強鹼催化下進行。若以不含α-氫原子的烷氧基負離子代替氫氧根離子,則直接生成酯。
Fischer–Hepp重排反應(Fischer–Hepp rearrangement)芳基亞硝胺在鹽酸或氫溴酸的催化作用下,於乙醚或乙醇、乙酸、水等溶劑中,發生亞硝基轉移到芳環上,生成對亞硝基芳胺的反應,稱為Fischer–Hepp重排反應。反應原理 此反應最早由德國...
維蒂希重排反應,外文名 Wittig rearrangment ,是一種親電重排反應。簡述 烷基鋰在反應中起鹼的作用,因而也可用氨基鈉或其它強鹼引發反應,遷移基團可以是烷基和芳基,反應中存在碳負離子中間體,重排後碳負離子穩定的基團在反應中占優勢...
氫過氧化物重排反應指烴被氧化為氫過氧化物後,在酸的作用下,過氧鍵(-O-O-)斷裂,烴基發生親核重排生成醇(酚)和酮的反應。反應先是氫過氧化物發生質子化。然後脫水和重排,重排產生的碳正離子與水形成質子化的半縮醛,脫去質子...
Criegee重排反應是一種斷裂為酮和醇的化學反應列表。簡介 Criegee重排反應 叔醇被過酸(如對硝基過苯甲酸)氧化,反應機理 基團遷移順序為:叔丁基>異丙基>乙基>甲基,越能穩定碳正離子的基團越容易遷移,這說明遷移過程過渡態中遷移...
質譜法(Mass Spectrometry,MS)即用電場和磁場將運動的離子(帶電荷的原子、分子或分子碎片,有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩離子、負離子和離子-分子相互作用產生的離子)按它們的質荷比分離後進行檢測的...
在離子型鏈式聚合反應過程中,單體發生分子重排而再聚合,稱為異構化聚合。聚合反應中的異構化現象, 最初是在研究烯烴的陽離子型聚合中發現的。這類聚合的特徵是聚合物結構單元與單體結構不一致, 與一般的聚合物結構單元與單體具有相同...
分子離子裂解成碎片時,有些碎片離子不是僅僅通過鍵的簡單斷裂有時還會通過分子內某些原子或基團的重新排列或轉移而形成離子,這種碎片離子稱為重排離子.質譜圖上相應的峰稱為重排峰。重排的方式很多,其中最重要的是麥氏重排(Mclafferty ...