Fries重排

Fries重排反應（弗萊斯重排；弗賴斯重排；福萊斯重排）是酚酯在路易斯酸或布朗斯特酸催化下重排為鄰位或對位醯基酚的反應。

反應由德國化學家 Karl Theophil Fries 首先報導。儘管G. Finck和Fries共同發現了酚酯重排反應，但他的名字卻被歷史遺忘，Fries重排應該被稱為 Fries-Finck重排。

基本介紹

• 中文名：Fries重排
• 底物：酚酯
• 條件：路易斯酸或布朗斯特酸催化
• 產物：鄰位或對位醯基酚
• 領域：有機合成

簡介

反應常用的路易斯酸催化劑有 三氯化鋁、三氟化硼、氯化鋅、氯化鐵、四氯化鈦、四氯化錫和三氟甲磺酸鹽。也可以用氟化氫或甲磺酸等質子酸催化。鄰、對位產物的比例取決於原料酚酯的結構、反應條件和催化劑的種類等。一般來說，對位產物是 動力學控制產物，鄰位產物是熱力學控制產物。反應在低溫（100°C 以下）下進行時主要生成對位產物，而在較高溫度時一般得到鄰位產物。可利用鄰、對位性質上的差異來分離這兩者。一般鄰位異構體可以生成分子內氫鍵，可隨水蒸氣蒸出。

脂肪或芳香羧酸的酚酯都可以發生重排。因取代基影響反應，底物不能含有位阻大的基團。當酚組分的芳香環上有間位定位基存在時，重排一般不能發生。

這個方法是在酚的芳環上引入醯基的重要方法。

反應機理

Fries 重排的機理至今仍未完全清楚，可能有時為分子內的反應，而從交叉實驗結果來看可能有時又為分子間的反應。一個接受較廣的機理是圖《反應機理》所示涉及碳正離子的機理。該機理中，首先是酚酯的羰基氧與路易斯酸性的鋁原子進行配位。然後鋁基重排到酚氧上，C-O 鍵斷裂，產生酚基鋁化物和醯基正離子。醯基正離子接下來在苯環上酚基的鄰位或對位對其發生親電芳香取代，再經水解得到產物羥基芳酮。

反應機理

反應舉例

反應舉例