《重排反應原理》是2017年化學工業出版社出版的圖書,作者是孫昌俊、茹淼焱。
基本介紹
- 中文名:重排反應原理
- 作者:孫昌俊、茹淼焱
- 出版時間:2017年5月
- 出版社:化學工業出版社
- 頁數:226 頁
- ISBN:9787122290069
- 類別:套用化學類圖書
- 開本:B5 710×1000 1/16
- 裝幀:平裝
- 叢書名:有機合成反應原理叢書
- 版次:1版1次
《重排反應原理》是2017年化學工業出版社出版的圖書,作者是孫昌俊、茹淼焱。
反應機理 過氧酸先與羰基進行親核加成,然後酮羰基上的一個羥基帶著一對電子遷移到-O-O-基團中與羰基碳原子直接相連的氧原子上,同時發生O-O鍵異裂。因此,這是一個重排反應。具有光學活性的3-苯基丁酮和過氧酸反應,重排產物手性碳...
反應機理 Beckmann重排反應為親核重排反應機理。一般認為其過程為:第一步是肟羥基通過與親電試劑反應轉化為離去基團(如—OMs、—OTs等)。隨後離去基團離去,同時與它處於反位的R¹基團發生[1,2]-遷移,遷移到缺電子的氮原子上。由...
反應機理 Favorskii重排反應的反應機理為:首先在氯原子另一側形成烯醇負離子,負離子進攻另一側的碳原子,氯離子離去,形成一個環丙酮中間體。受親核試劑進攻,羰基打開,打開三元環,得到羧基鄰位的碳負離子,最後獲得一個質子得到產物。...
反應機理 羧酸和疊氮酸的反應為羧酸製備一級胺的方法。在本反應里最為常見。酮類與疊氮酸的反應歷程如下:製備套用 羧酸與疊氮酸的反應為由羧酸製備一級胺的方法,這個反應和霍夫曼醯胺重排為胺,洛森氧肟酸降解為異氰酸酯及柯帯斯羧酸...
反應機理 按反應機理,重排反應可分為:基團遷移重排反應和周環反應。基團遷移重排反應反應物分子中的一個基團在分子範圍內從某位置遷移到另一位置的反應。常見的遷移基團是烴基。這類反應又可按價鍵斷裂方式分為異裂和均裂,前者重要得...
以金屬鹵化物催化時,反應亦稱 Reilly-Hickinbottom 重排反應。芳醚也可發生類似的重排。反應機理 一般認為是反應物離解出親電性的基團 R⁺(或其類似物),並且該基團接下來與芳環發生傅-克烷化,得到產物。舉例 用於3-(甲基·苯基...
反應機理 氫過氧化物(R-烷基,芳基或氫)可以在一個以重排為主要反應步驟的反應中被質子酸或Lewis酸裂解。這個反應也可以套用於過酸酯,但是不如前面的反應常見。當同時存在烷基和芳基時,芳基的遷移通常占主導地位。在反應中沒有必要...
Tiffeneau-Demjanov重排反應的反應機理為:第一步是由亞硝酸形成亞硝基離子或其前驅體三氧化二氮(N₂O₃),這種親電試劑受到伯氨基進攻,經過一系列質子轉移形成重氮離子。重氮離子非常不穩定,很容易放出氮氣,生成一級碳正離子,然後...
克萊森重排的經典形式 克萊森重排反應最經典的形式是烯丙基苯基醚在高溫(> 200°C)下重排,得到鄰烯丙基苯酚。反應的機理是σ[3,3]重排(這也是最早發現的σ[3,3]重排反應),中間產物4-烯酮不穩定(無芳香性),會互變異構為有...
碳正離子可以發生重排反應.在重排時,一個有機基團或一個氫原子帶其一對電子遷移到缺電子碳上,這樣就在基團轉移離去的碳原子上產生了一個新的碳正離子中心。碳正離子的重排定義 重排的方向和推動力 碳正離子可以發生重排反應。在重排...
斯蒂文斯重排反應(Stevens rearrangement):季銨鹽或在鹼作用下發生[1,2]遷移,得到對應的叔胺或硫醚。1928年,T. S. Stevens發現二甲氨基苯乙酮與苄溴的反應產物經NaOH水溶液處理後可重排為1-苯甲醯基-2-苄基二甲基胺。幾年後(...
《重排反應原理》是2017年化學工業出版社出版的圖書,作者是孫昌俊、茹淼焱。內容簡介 本書按照親核、親電、芳環上的重排等順序進行編排,列出了有機合成、藥物合成中常見的近三十種重排反應。對每一反應進行了反應機理、適用範圍、影響...
霍夫曼降解反應(又名霍夫曼重排反應)指的是醯胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的強鹼溶液共熱作用時,脫去羰基生成少一個碳的伯胺反應:R-CONH₂ + NaOX + 2NaOH——→R-NH₂ +Na₂CO₃+ NaX +H₂O 機理如圖1所示。由於在反應...
反應機理 此反應也可以利用烯丙位硫醚為底物,通過氧化,重排一鍋法得到烯丙醇類產物。常見的氧化劑有高點酸鈉,MoO₅-Pyr-HMPA(MoOPH)和mCPBA。此反應的選擇性和取代基的大小有關,取代基越大,選擇性越好。底物先進行[2,3]-...
親電重排反應是在分子中脫去一個正離子,留下碳負離子或具有未共用電子對的活潑富電子中心,相鄰基團以正離子形式遷移過來,該遷移基團所遺留的一對電子,可以吸取一個質子。這類重排在鹼性條件下進行,大多數也是1,2-重排,親電重排不...
華格納-米爾魏因重排反應,一類常見的缺電子重排反應。沿革 1899年由俄國化學家E.華格納在研究莰醇轉變為莰烯時發現。1914年起,德國化學家H.米爾魏因擴大研究範圍,發現這種重排反應具有普遍性。解釋 當反應物分子在反應過程中生成一個正碳...
光化學弗里斯重排 目前,關於有機弗里斯光化學重排(Photo-Fries Rearrangement,簡稱光-弗里斯重排)的研究涉及到很多領域。光-弗里斯重排反應的機理:首先基態芳香酯吸收光能經過π-σ*激發躍遷過程,發生 C-O 鍵的均裂,產生自由基對,...
電環化重排反應機理 在周環反應中,套用分子軌道對稱守恆原理能很好地解釋光電壞化反應。對電環化重排研究得最多的是順式二苯乙烯轉變為二氫莽的反應,後者在氧化劑存在下能轉變為菲。上述反應的實質是光允許的1,3,5—己三烯轉變...
在Stille和Suzuki偶聯反應報導以前,聯苯胺重排和Ullmann反應是合成聯苯類化合物的重要方法,在合成上得到廣泛套用。聯苯胺重排被發現至今已有150年歷史,在這150年間,對其重排反應機理研究一直沒有中斷過,先後提出了極性過渡態理論,π絡合物...
反應物和反應條件不同時,跨環重排的反應機理不同。例如,下列兩個反應,第一個反應屬於離子型反應.而第二個反應則是自由基反應:反應實例 在含7到11個碳的中環中,氫原於長距離地進行遷移反血是很重要。20世紀50年代,在MIT.A....
《矽矽鍵與鐵鐵鍵之間複分解重排反應的機理和立體化學》是依託南開大學,由孫懷林擔任項目負責人的面上項目。中文摘要 本項目研究我們近來發現的一種含有矽矽鍵和鐵鐵鍵的化合物的複分解重排反應。即通過在反應物的關鍵部位引入適當的...
1,4-二烯光解生成乙烯基環丙烷。乙烯基環丙烷是一種無色液體。不溶於水,溶於醇等有機溶劑。易發生聚合反應。反應機理 在光照下,碳碳雙鍵發生π-π躍遷生成雙自由基中間態,然後重排生成光化學重排產物。反應舉例 ...
醚、液氨、乙二醇醚、四氫呋喃、二甲亞碸及二甲苯等可用作這個反應的溶劑。用酸催化時的反應稱為Meyer-Schuster重排反應。反應機理 末炔的末端氫原子具有酸性,用鹼處理時可發生去質子化,產生炔基碳負離子。然後炔基碳負離子對醛或酮...
華格納-梅爾外因重排反應(Wagner-Meerwein重排)是醇失水反應中,中間體碳正離子發生1,2-重排反應,並伴隨有氫、烷基或芳基遷移的一類反應。簡介 反應的推動力是由較不穩定的碳正離子重排為較穩定的碳正離子。碳正離子的穩定性順序為...
快速自由基重排反應的動力學研究引起了人們的極大興趣。我們將套用競爭反應的方法測量若干含氧或氮三元環碳自由基的快速開環重排反應的速率,並通過研究該類重排反應的電子效應了解其反應機理。此外,還將套用快速自由基重排反應做為機理探針...
半頻哪醇重排,與頻哪醇類似,鄰氨基醇在亞硝酸作用下也可以發生重排。α-碳原子上面有雜原子取代基(如鹵素,氨基,-SR等)的醇的重排反應。半頻哪醇重排選擇性更強,反應條件更溫和。幾種季碳中心的構築 季碳中心的立體選擇性...