間位定位基

含有取代基的苯衍生物，在進行芳香族親電取代反應時，原有的取代基，對新進入的取代基主要進入位置，存有一定指向性的效應。 這種效應稱為取代基定位效應。當苯環上已有在這類定位取代基時，再引入的其它基團主要進入它的間位，而且第二個取代基的進入比苯要難，或者說這個取代基使苯環鈍化。

基本介紹

• 中文名：間位定位基
• 外文名：meta-directing group
• 主要基團：三甲銨基，硝基，醛基，羧基

定義

間位定位取代基

①定義：當苯環上己有在這類定位取代基滲危滲料時，再引入的其它基團主要進入它的間位，而且第二個取代基的進入比苯要難，或者說這個取代基使苯環鈍化。

②特徵：取代基中直接與苯環相連的原子，有的帶有正電荷，有的含有雙鍵或三鍵。

③定位效應按下列次序而漸減：三甲銨基，硝基，氰基，磺酸基，醛基，羧基。

原理解釋

間位定位基的定位效應：這類定位取代基是吸電子的基團，使苯環上的電子云移向這些基團，因此苯環上的電子云密度降低。這樣，對苯環起了鈍化作用，所以較苯難於進行親電取代反應。

共振理論對定位效應的解釋：鄰對位中間體均有一種穩定的共振式（鄰炒茅照坑對位定位基的影響）。在間位定位基的影響下，在三個可能的碳正離子中間體中，鄰對位共振式中正電荷是在連有吸電子基的碳上，它使碳正離子中間體更不穩定。所以間位碳正離子中間體是最有利的。

當苯環上連有定位取代基時，苯環上電子云密度的分布就發生變化。這種影響可沿著苯燥微白環的共軛鏈傳遞。因此共軛鏈上就出現電子云密度較大和電子云密度較小的交替現象，從而使它表現出定位效應。

相關知識

鄰對位定位取代基

①概念：當苯環上已帶有這類定位取代基時，再引屑頁抹入的其它基團主要進入它的鄰位或對位，而且第二個取代基的進入一般比沒有這個取代基(即苯)時容易，或者說這個取代基使苯環活化。

②特徵：這類取代基中直接連於苯環上的原子多數具有未共用電子對，並不含有雙鍵或三鍵。

③定位取代效應按下列次序而漸減：二甲氨基，氨基，羥基，甲氧基，乙醯氨基，烷基，鹵素。

鄰對位定位取海您代基的定位效應：鄰對位定位取代基除鹵素外，其它的多是斥電子的基團，能使定位取代基的鄰對位的碳原子的電子云密度增高，所以親電試劑容易進攻這兩個位置的碳原子。鹵素和苯環相連時，與苯酚羥基相似，也有方向相反的吸電子誘導和共軛兩種白坑牛效應。但在此情況下，誘導效應占優勢，使苯環上電子云密度降低，苯環鈍化，故親電取代反應比苯難。但共軛使間位電子云密度降低的程度比鄰對位更明顯，所以取代反應主要在鄰對位進行。

二取代苯的定位規律

如果苯環上已經有了兩個取代基，當引入第三個取代基時，影響第三個取代基進入的位置的因素較多。定性地說，兩個取代基對反應活性的影響有加和性。

1 苯環上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基，當這兩個定位取代基的定位方向有矛盾時，第三個取代基進入的位置，主要由定位作用較強的一個來決定。

2 苯環上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基，且二者的定位方向相反，這時主要由鄰對位定位取代基來決定第三個取代基進應寒汗入的位置。

3 兩個定位取代基在苯環的1位和3位時，由於空間位阻的關係，第三個取代基在2位發生取代反應的比例較小。

主要意義

預測反應的主產物，幫助我們選擇適當的合成路線，少走彎路；既能獲得較高的收率，又可避免複雜的分離手續。

3 兩個定位取代基在苯環的1位和3位時，由於空間位阻的關係，第三個取代基在2位發生取代反應的比例較小。

主要意義

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