定向基

定向基為化學術語，英文名為 orientating group，即同定位基。

基本介紹

• 中文名：定向基
• 外文名：orientating group
• 類別：化學術語
• 分類：鄰對位定位基，鄰對位定位基

定義

定向基為化學術語，英文名為 orientating group，即同定位基。

分類

第一類定位基—鄰對位定位基

使新引入的取代基主要進入它的鄰、對位（鄰位和對位異構體之和大於60%）；

除鹵素、氯甲基外，一般使苯環活化。這類定位基與苯環直接相連線的碳原子上，一般只具有單鍵(有未共用電子對)或帶負電荷。

第二類定位基—間位定位基

新引入的取代基主要進入它的間位（間位異構體大於40%）；

使苯環鈍化。這類定位基與苯環相連線的碳原子上一般具有重鍵(電負性較大)或帶正電荷。

定位規律的理論解釋

定位基的電子效應

（I效應與C效應共同作用的結果。)

+I增加苯環上所有碳原子的電子密度（與苯相比較），‐I效應降低電子密度。

共軛和超共軛效應沿苯環的共軛鏈只能傳遞到定位基的鄰位和對位，不能傳遞到間位碳原子上：+C效應使鄰、對位電子密度增大較多，而‐C效應使間位電子密度降低較少。

例：﹣CH3，﹣OH和﹣NO2。

﹣CH3：+I和+C； ﹣OH：‐I和‐C+C； -NO2：﹣I和﹣C。

定位基的立體效應

苯環上有鄰對位定位基時，生成的鄰位和對位產物之比與苯環上定位基和引入基團的體積有關：兩種基團體積越大，空間位阻越大，鄰位產物越少。

示例：甲基苯硝化，鄰位產物占58.5%；叔丁苯硝化，鄰位產物占15.8%；叔丁苯磺化，幾乎生成100%的對位產物。

溫度和催化劑：

烷基苯磺化，升高反應溫度利於提高對位取代物的比例；

溴苯氯化，分別用氯化鋁和氯化鐵作催化劑，所得異構體分別是對位較多和鄰位較多。

二元取代苯的定位規律

苯環上已有兩個取代基時，第三個取代基進入苯環的位置，取決於原來兩個取代基的定位效應。

（1）原有兩個定位基對第三個取代基定位作用一致時，由定位規律決定；

（2）兩個定位基屬同一類，但對第三個取代基定位作用不一致，主要由強定位基決定；若定位效應相近，可得混合物；

（3）兩個定位基不屬同一類，對第三個取代基定位作用不一致，第三個取代基進入苯環的位置主要由第一類定位基定位。