烷基鋰化合物和帶有鄰位導向基團（Directed Metalation Group--DMG）的芳烴反應得到鄰位金屬中間體。好的鄰位導向基團有很強的配位或螯合效應，導致鄰位氫的酸性增強。
鄰位金屬中間體可以和各種親電試劑反應，得到的產物的DMG可以復原，轉化為其他基團，或直接除去。
基本介紹
- 中文名：Snieckus定向鄰位金屬化反應
- 重要底物：鄰位金屬中間體
- 重要基團：鄰位導向基團
- 學科：有機化學
簡介,反應特點,反應機理,反應舉例,烷基化,DoM反應與Firse重排相結合,
簡介
自發現n-Buli使苯甲醚的芳環鄰位脫質子而為芳香化合物的合成建立一個新概念以來，特別是近十多年來，鄰位金屬化定向反應的研究取得了令人矚目的成就。70年代，烷基鋰作為聚合物催化劑開始套用於工業，從而使金屬化方法得到了廣泛的實際套用。現在，無論是含芳環或芳雜環的藥物，農用化學品，還是天然化合物的合成，鄰位金屬化定向反應使得鄰位功能化產物的合成變得更為容易。
反應特點
一般情況下此類反應都是低溫，強鹼性條件，幾乎完全的鄰位選擇性是此反應的特點。電子密度大的取代基與鋰的相互作用，使得相鄰的位置被選擇性鋰化。
電子密度大的取代基與鋰的相互作用DMG沒必要必須是惰性基團：
DMG非惰性基團反應機理
反應機理反應舉例
烷基化
N-丙烯基苯甲醯胺經鄰位金屬化後與碘代烷反應得到鄰位烷基化取代產物。用酸處理後，N-丙烯基醯胺轉變成伯醯胺。伯醯胺可進一步轉變為酸、腈等，這就使得N-丙烯基醯胺作為鄰位定向基團在該反應中具有重要的合成價值。
烷基化DoM反應與Firse重排相結合
鄰位金屬化定向反應與Fries重排反應結合起來，對芳環上引入多個取代基更有吸引力。例如下列的合成中，使用了三步DoM 反應。其中，DoM反應只引入第一個碳醯胺基，第二個碳醯胺基是由起始的氨基甲醯酯DMGs：經負離子鄰位Fries重排形成的。同時釋放出酚羥基，後者進而被甲基化。
DoM反應與Firse重排相結合