基本介紹
- 中文名：重排反應
- 外文名：rearrangement reaction
- 性質：一種化學反應
- 相關反應：貝克曼重排
簡介,貝克曼重排,重排反應,分子內重排,分子內親核重排,分子內親電重排,分子間重排,
簡介
以下例子中取代基R由碳原子1移動至碳原子2：
分子間重排反應也有可能發生。
按反應機理，重排反應可分為：基團遷移重排反應和周環反應。
基團遷移重排反應 反應物分子中的一個基團在分子範圍內從某位置遷移到另一位置的反應。常見的遷移基團是烴基。遷移基團的原來位置稱為遷移起點，遷移後的位置稱為遷移終點，這類反應又可按價鍵斷裂方式分為異裂和均裂 ，前者重要得多，其中尤以缺電子重排最為重要。
缺電子重排反應是反應物分子先在遷移終點形成一個缺電子活性中心，從而促使遷移基團帶著鍵裂的電子對發生遷移，並通過進一步變化生成穩定產物。以頻哪酮重排反應為例，反應物分子中的一個羥基與酸作用形成鋅鹽後失水變為缺電子活性中心正碳離子，促使鄰位帶羥基碳原子上的一個甲基帶著電子對發生1，2-遷移，同時羥 基氧原子 上未共用電子對轉移至碳氧之間構成雙鍵，最後失去質子而得產物（見上反應式）。在遷移終點形成一個富電子活性中心後 ，促使遷移基團不帶鍵裂電子對而轉移，叫富電子重排反應，例如法沃斯基重排：a - 鹵代酮 在強鹼作用 下重排，生成碳架不同的羥酸酯，反應通過富電子活性中心負碳離子進行 ：
Favorsky重排反應生逆向電環化而得1，3-丁二烯，1，3-己二烯經加熱發生氫原子1，5-遷移而得2，4-己二烯。這類重排在合成中套用最多的是屬於3，3-遷移的科 普重排和克 萊森重排。科普重排是1，5-二烯受熱重排為另一個1，5-二烯的反應。例如內消旋-3，4-二甲基-1，5-己二烯經加熱幾乎定量地轉變為(Z ，E)-2，6-辛二烯：克萊森重排反應是參與反應的體系中有一個氧原子代替了碳原子。例如，苯基烯丙醚經加熱重排生成的環己二烯酮，隨即異構化為鄰烯丙基苯酚。
一般條件下的Favorskii重排環酮的反應如下，常用於合成張力較大的四元環體系。
反應機理Favorskii重排反應的反應機理為：首先在氯原子另一側形成烯醇負離子，負離子進攻另一側的碳原子，氯離子離去，形成一個環丙酮並五元環的中間體。受氫氧根離子進攻，羰基打開，打開三元環，得到羧基鄰位的碳負離子，最後獲得一個質子得到產物。
Pinacol重排反應貝克曼重排
貝克曼重排反應（Beckmann重排反應）是一個由酸催化的重排反應，反應物肟在酸的催化作用下重排為醯胺。若起始物為環肟，產物則為內醯胺。此反應是由德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼發現並由此得名。對於此類重排，需注意三點：（1）離去基團與遷移基團處於反式；（2）離去與遷移同步進行；（3）遷移基團在遷移前後構型不變。
產物為醯胺
Wagner-Meerwein重排反應