含有羰基的化合物發生異裂失去負離子的片段留下的帶正電的片段，（一般正電荷是在碳原子上），這樣的保留羰基的正離子就叫做羰基正離子。羰基正離子的產生可以是羧酸，酸酐，羧酸酯等化合物。
基本介紹
- 中文名：醯基正離子
- 外文名：acyl cation
- 性質：正電荷物種
- 來源：羧酸、酸酐、羧酸酯等
- 相關學科：有機化學
簡介,產生醯基正離子的來源,相關產生醯基正離子的醯化反應舉例,
簡介
醯基正離子是有機化學中常見的一種活性物種，能參與許多反應。它可以接受親核試劑例如水、胺、醇等物質的進攻生成相應的羧酸、醯胺、以及酯等化合物。能產生醯基正離子的有機物很多，例如羧酸、羧酸酯、酸酐等。醯基正離子的碳一般是帶正電的，有時也可以寫成氧的帶正電的共振式。如下圖所示的互變形式。
產生醯基正離子的來源
羧酸發生醯化反應時可以產生羰基碳正離子：
羧酸發生氧醯化的反應通式本反應為可逆的平衡反應，為促使平衡向生成酯的方向自動，通常可採用的方法有：
1、在反應中採用過量的醇（兼作反應溶劑），反應結束再將其回收套用。
2、蒸出反應所生成的酯，但採用這種方法要求所生成的酯的沸點低於反應物醇和羧酸的沸點。
3、出去反應中生成的水，除水的方法有直接蒸餾除水和利用共沸物除水，加入分子篩、無水氯化鈣、硫酸銅、硫酸鋁、硫酸等脫水劑除水。
羧酸在質子酸的催化下，對芳烴進行親電取代反應生成芳酮，稱為Friedel-Crafts（醯化）反應，其反應機制的實質為芳香環的親電取代反應。
傅克醯基化反應醯氯為發生醯化反應時可以產生碳正離子。
醯氯是一個活潑的醯化劑，醯化能力強，其所參與的醯化反應一般按單分子歷程（SN1）進行。反應中有氯化氫生成，所以常加入鹼性催化劑以中和反應中生成的氯化氫。某些醯氯的性質雖然不如酸酐穩定，但其製備比較方便，所以對於某些難以製備的酸酐來說，採用醯氯為醯化劑是非常有效的。Lewis酸類催化劑可催化醯氯生成醯基正離子中間體，從而增加醯氯的反應活性。
醯氯產生醯基正離子的過程反應中添加吡啶、N，N-二甲氨基吡啶（DMAP）等有機鹼除了可中和反應生成的氯化氫外，也有催化作用，使醯氯醯化活性增強。
吡啶增強醯氯的活性相關產生醯基正離子的醯化反應舉例
醯氯為醯化劑的的反應一般可選用三氯甲烷等鹵代烴、乙醚、四氫呋喃、DMF、DMSO等為反應溶劑，也可以不加溶劑而直接採用過量的醯氯或過量的醇。激素類藥物苯丙酸諾龍的製備是將19-去甲基睪酮以苯並醯氯為醯化劑，吡啶為催化劑，在苯溶劑中完成的。
19-去甲基睪酮的醯化反應醯氯的醯化反應一般在較低的溫度（0度到室溫）下進行，加；料方式一般是在較低的溫度下將醯氯滴加到反應體系中，對於較難醯化的醇，也可以在回流溫度下進行醯化反應。
對硝基苯甲醯氯作為醯化試劑