醯化

醯化又稱醯基化，醯化作用，是指在有機分子中的氮、氧、碳或硫等原子上引入脂肪族醯基RCO－或芳香族醯基ArCO－的反應。醯化之後的產物是酮（醛）、醯胺和酯等化合物。按照醯基導入部位可以將醯化反應分為氧醯化、氮醯化和碳醯化反應。醯化試劑一般為羧酸或者是羧酸衍生物，也可以按照醯化試劑的種類將醯化反應進行分類。

基本介紹

• 中文名：醯化
• 外文名：acylation
• 又稱：醯基化，醯化作用
• 醯化劑：醯鹵>酸酐>羧酸
• 醯化類型：C-醯化，N-醯化，O-醯化

概念

醯化，又稱醯基化，醯化作用。是指底物與醯化試劑在一定的條件下將醯基引入底物分子中的過程。醯化試劑的種類比較多，例如羧酸，羧酸酯，酸酐，醯氯等。根據醯化試劑醯化能力的大小選擇不同的條件進行醯化反應。醯化之後的產物是酮（醛）、醯胺和酯等化合物，其機理包括雙分子親核取代反應和單分子親核取代反應。常見的人名反應是傅-克醯基化反應。

醯化劑

常用的醯化劑有羧酸，醯氯，酸酐，羧酸酯，醯胺以及其他醯化試劑（如乙烯酮）。按醯化能力的次序是：醯鹵>酸酐>羧酸酯>羧酸>醯胺。各種醯化試劑發生反應的機理是不同的。例如羧酸作為醯化試劑時，一般是按照S_N2歷程進行的。醯氯是一個活潑的醯化試劑，醯化能力強，其所參與的醯化反應一般按照單分子歷程進行。反應中有氯化氫生成，所以常加入鹼性催化劑以中和反應中生成的氯化氫。酸酐是一個強的醯化試劑，其醯化反應一般按照S_N1歷程進行，質子酸、Lewis酸和吡啶類鹼對酸酐均有催化作用，可使之釋放出醯基正離子或使其親電性增強。羧酸酯是一個較弱的醯化試劑，其醯化反應一般是按照S_N2歷程進行，反應是可逆的。羧酸甲酯、羧酸乙酯和羧酸苯酯。一般的醯胺由於其結構中氮原子的供電性，醯化能力較弱，很少將其用作醯化試劑，而一些具有芳雜環的醯胺活性較強，常常用於氧醯化和氮醯化反應中。最為常用的是醯基咪唑。

醯化類型

按照醯化時與醯基相結合的原子的不同，醯化可分為以下三種主要類型：

①C-醯化　是一種形成新的碳－碳鍵的縮合反應，其中最重要的是醯基取代芳環上的氫生成芳酮的過程。例如醋酐與萘在二氯乙烷溶劑中，在90°C發生如下醯化反應：

化學方程式

C-醯化最常用的催化劑是無水三氯化鋁，因為它非常活潑。但是對於活潑的被醯化物，為了避免副反應，需要用溫和的催化劑如無水氯化鋅、多聚磷酸等。

②N-醯化　伯胺基或仲胺基上的氫被醯基取代生成醯胺的過程。例如：

化學方程式

如果羧酸不夠活潑，就需要使用羧酸加三氯化磷、酸酐或醯氯化醯化劑。

③O-醯化　醇或酚分子中羥基的氫原子被醯基取代或炔烴與酸反應的過程，因為生成的產物是酯，所以又稱酯化。

藥物合成套用

醯化反應在藥物合成中有著廣泛的套用，醯基是某些藥物重要的藥效基團，在許多藥物結構中含有醯基。例如，在甾體抗炎藥保泰松的結構中的C3和C5位的醯胺羰基、抗精神藥氟哌啶醇結構中的醯基苯等均是其活性所必需的基團。許多含羧基、羥基、氨基等官能團的藥物通過醯化反應形成酯或醯胺的修飾生成“前藥”，可以改變原來藥物的理化性質、降低毒副作用、改善體內代謝、提高療效等。此外醯基也是藥物合成中官能團轉換的重要合成手段，醯基可通過氧化、還原、加成、成肟重排等反應轉化成其他集團。在涉及羥基、氨基、巰基等基團保護時，將其醯化也是一個常見的基團保護方法。

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