《鈀催化胺類化合物ε, δ位碳-氫鍵活化反應的研究》是依託蘇州大學，由趙應聲擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：鈀催化胺類化合物ε, δ位碳-氫鍵活化反應的研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：趙應聲
- 依託單位：蘇州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
胺類化合物γ位的碳氫鍵活化及相應的碳碳成鍵反應已被廣泛研究，但其δ, ε位碳氫鍵活化及相應的碳碳成鍵反應依然是碳氫鍵官能團化的難題。本項目設計具有N,O型雙齒誘導中心的醯胺類化合物，期望解決胺類化合物δ, ε位的碳氫鍵向碳碳鍵轉化的問題。. 通過廉價、易得的草醯氯與一分子胺作用，形成一種N,O雙齒配位中心；通過改變胺基親核試劑的結構，調控其電子效應和位阻效應，對胺類化合物δ, ε位進行定點碳氫鍵活化，並實現碳碳成鍵反應。. 通過本項目的研究，可以解決胺類化合物在δ, ε位的芳基化反應，烯基化反應；同時通過鈀催化分子內胺化的方法，經過不常見的七元環鈀中間體，實現六元雜環，四氫喹啉、苯並嗎啉—類衍生物的合成。加深對碳氫鍵活化中誘導基團性質的認識，為進一步發展新的碳氫鍵活化反應提供新思路。
結題摘要
高區域選擇性實現碳氫鍵官能團化反應，是碳氫鍵活化反應的重點與熱點。在該基金支持下，主要研究導向基團誘導的胺類化合物碳氫鍵官能團化反應。發展一類N,O型雙齒導向基團，成功的實現了胺類、羧酸類、醇類化合物的碳氫鍵官能團化反應。首先設計和發展了一種由廉價草醯氯和二異丙基胺出發得到N,O型導向基團，成功解決了胺類化合物遠程碳氫鍵官能團的難題；隨後發展一種由甘氨酸為母版的N,O型導向基團，能選擇性的實現羧酸的碳氫鍵官能團化反應；最後通過肟醚或以草醯胺為導向基，解決芳香醇類鄰位碳氫鍵轉化反應的難題。最近本課題組發現，在沒有導向基團輔助條件下，可以直接實現脂肪酸或胺基酸類化合物β位碳氫鍵官能團化反應。 發展的新型N,O雙齒導向體系，藉助於少見的七元環鈀化過渡態的填補羧酸、胺類和醇類化合物遠程碳氫鍵官能團化難以實現的空白。 這一系列成果屬國際學術前沿，而且比其它導向基團更廉價易得，均具有潛在套用價值。
