《基於氮自由基4-exo-trig反應構建氮雜多環結構研究》是依託中國科學技術大學，由李彥擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：基於氮自由基4-exo-trig反應構建氮雜多環結構研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：李彥
- 依託單位：中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
作為生物鹼類天然產物的核心骨架，發展氮雜多環結構的合成方法學具有重要的學術價值和套用前景。自由基環合反應被廣泛套用於多環結構的合成，但是相較碳自由基環合反應，氮自由基的串聯環化反應研究較為有限，特別是關於小環結構構建的研究更為罕見，這主要緣於小環張力過大導致逆向開環速度過快而導致自由基環合難於進行。在本項目中，我們將通過底物修飾提高環合形成的四元環外自由基的穩定性，或者通過後續retro-[4π]開環以釋放環張力，來促進4-exo-trig自由基環合反應的進行，並通過對相應四元環外自由基以及retro-[4π]開環後得到的鄰醌亞胺甲基化物中間體進行捕捉，實現氮雜多環骨架的多樣化構建。與此同時，建立過渡金屬催化氧化氮-氫鍵引發氮自由基的方法學，為天然產物分子中氮雜多環結構的合成提供一定的方法學支持和理論基礎。
結題摘要
作為生物鹼類天然產物的核心骨架，發展氮雜多環結構的合成方法學具有重要的學術價值和套用前景。在本項目中，我們基於氮自由基的多種捕獲方式及環化過程，實現了多種含氮雜環的合成。我們首先通過設計進行逆-[4π]開環來推動4-exo-trig環化反應完成氮自由基的[1,3]-氮遷移過程並最終實現吲哚衍生物的構建；再通過底物結構的調控，經歷氮自由基的[1,5]-氫遷移過程合成四氫萘及四氫吡咯結構。在自由基[1,5]-氫遷移方面的工作中，我們實現了全烷基二級碳自由基到三級碳自由基的遷移官能化過程。在進行自由基[1,3]-氮遷移的條件最佳化過程中，我們發現了鈀催化的大位阻胺的碳-氫/一氧化碳插入反應。在NSFC (No. 21602213)的資助下，發表標註基金號論文7 篇，其中共同第一作者2 篇，共同通訊作者2 篇，其中6 篇影響因子大於5.0，包括Angew. Chem. Int. Ed. 2 篇。
