《新型大位阻富電子單膦配體的設計、合成和套用》是依託浙江大學，由麻生明擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：新型大位阻富電子單膦配體的設計、合成和套用
- 依託單位：浙江大學
- 項目負責人：麻生明
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目旨在探索簡便實用的方法設計和製備新型富電子、大位阻的膦配體，並利用合成的新型膦配體研究其在各類偶聯反應中的套用，最後探索膦配體結構與其對催化活化碳-氯鍵、碳-氧鍵、碳-氫鍵等惰性化學鍵的關係，並探索可能的活化機理。
結題摘要
大位阻富電子的配體在惰性化學鍵的活化反應和環化反應立體選擇性調控中具有重要作用。本項目主要從以下兩個方面開展研究工作，並取得預期研究結果。 1. 新型大位阻、富電子單齒膦有機配體的設計和合成 設計併合成了一系列結構更加簡單、合成更加方便的鄰位含氧或氮等雜原子的二烷基單芳基單膦配體，如均（三甲氧基）苯基二環己基膦(LB-Phos)及其四氟硼酸鹽，2,6-二異丙氧基苯基二環己基膦(Golos-Phos)及其四氟硼酸鹽，以及[2-甲氧基-6-(N-甲基-N-苯基)氨基苯基]二環己基膦(Zheda-Phos)。合成的絡合物PdCl2(Zheda-phos)表明鈀與 Zheda-Phos上的氮原子存在配位作用。 2. 新型大位阻、富電子單齒膦有機配體在偶聯和環化反應中的套用 以LB-Phos為配體，我們發展鈀催化的芳基、雜芳基及烯基氯化物與芳基、雜芳基、烯基及烷基硼酸的Suzuki偶聯反應，實現了光學活性的4-氯代-2(5H)-呋喃酮及(Z)-α-氯代亞烷基-β-內酯類化合物的Suzuki偶聯反應並高選擇性地得到光學活性的偶聯產物；實現了鈀催化的炔丙醇碳酸酯與末端炔烴的Sonogashira偶聯，得到聯烯基的炔烴。 以Gorlos-phos為配體，我們發展了以KOH作鹼的鈀催化惰性及官能團化芳基氯化物的胺化反應，並通過31P NMR研究、動力學研究及理論計算證實了反應的機理；實現了官能團化的芳基、雜芳基氯化物硼化反應；發展了鈀催化的官能團化聯烯exo-mode環化反應中的立體選擇性調控。 以Zhada-Phos為配體，我們實現了芳基、雜芳基氯化物與丙酮單芳基化的反應。其它配體的套用還在進一步研究中。
