《鈀催化的碳(sp2)-氟鍵形成反應研究》是依託中國科學技術大學，由王細勝擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：鈀催化的碳(sp2)-氟鍵形成反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：王細勝
- 依託單位：中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
基於四價鈀物種高能量、不穩定、易發生還原消除的特點，促進氟化鈀中間體中碳(sp2)-氟鍵的還原消除，以研究鈀催化的碳(sp2)-氟鍵形成的可能性。設計並考察含氮配體不同骨架以及電子和立體效應因素的影響，分別以親電氟化試劑以及便宜、易得的氟負離子及氧化劑組合為氟源，通過Pd(II)/Pd(IV)催化循環，發展一個高收率、高選擇性的碳(sp2)-氟鍵的形成反應，同時實現底物的多樣性，並在該催化體系的基礎上發展腿鴉滲一個新的碳(sp2)-三氟甲基鍵的構建方法。
結題摘要
含氟有機化合物在藥物化學、生物化學、農藥、PET 技術以及新材料等領域具有獨特的價值。在藥物化學中，通常通過引入氟原子以增加母體分子的脂溶性、代謝穩定性以及生物藥效。因此，生物活料拔性分子的選擇性含氟修飾成為藥物開發中的重要研究策略，具有可觀的學術價值和套用前景。 自由基含氟官能歸府趨化反應是有機化合物含氟修飾的重要途徑，具有可激發性好、反應活性高等特點，但是傳統自由基激發途徑需要當量自由基引發劑，條件一般比較苛刻，影響了其在含氟官能化反應中的套用。我們希望通過引入過渡金屬，以激發含氟官能自由基的生成，實現溫和條件下的含氟官能化反應，而戒采嫌槳避免當量自由基引發劑的使用。目前國內外這一領域的研究主要集中於三氟甲基化反應，而我們則著眼於二氟甲基、三氟甲硫基等官能化反應，開發的系列轉化具有體系簡單、條件溫和、原料易得、操作簡單、反應活性高等優點: 1、發展了首例可見光激發的富電子雜環二氟甲基化反應，機理研究證明該反應為通過親電自由基途徑進行的碳-氫鍵直接二氟甲基束夜項化反應。該反應催化劑用量低、反應條件溫和、官能團兼容體挨臭懂性好、底物適用範圍廣。該方法被成功套用於褪黑素的二氟甲基化修飾，展示了良好的套用前景。 2、以鈀(0)為催化劑，開發了一個活化烯烴的分子內二氟甲基化/芳基化串聯反應。機理研究證明苯碸基二氟甲基自由基（PhSO2CF2•）由鈀(0)激發，然後通過對雙鍵自由基加成啟動該催化循環；發展了便宜易得、無毒的鐵催化的該串聯反應，反應溫和高效，其中共溶劑首次被套用於Fenton試劑體系以提高反應效率。 3、以穩定的三氟甲基硫化銀（AgSCF3）為三氟甲硫基源，開發了一類新穎的三氟甲硫基取代羥吲哚的合成方法。機理研究證明該轉化通過三氟甲硫基自由基對烯烴的加成反應啟動，提供了一個安全實用、操作簡單的三氟甲硫基自由基激發方式。 在NSFC (No. 21102138)基金的支持下，相關工作已發表標註本項目說辣朽資助國際期刊論文9篇，包括J. Am. Chem. Soc.，Org. Lett.，Chem. Commun.等，以及邀請綜述一篇，應邀在國內學術會議上做報告兩次。
