檸檬醛的分子式為C10H16O，是開鏈單萜中最重要的代表之一。存在于楓茅油和山蒼子油中。天然檸檬醛是兩種幾何異構體組成的混合物。
基本介紹
- 中文名：檸檬醛
- 英文名：Citral, mixture of cis and trans
- 別稱：3,7-二甲基-2,6-辛二烯; 天然檸檬醛
- 化學式：C10H16O
- 分子量：152.23
- CAS登錄號：5392-40-5
- EINECS登錄號：226-394-6
- 沸點：229℃
- 密度：0.889
- 外觀：無色液體
- 閃點：101℃
- 套用：用作調香劑， 配製檸檬香精，也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料
基本信息,物理與化學性質,含量分析,毒性,使用限量,安全信息,上下游產品信息,簡介,生產及檢測,生產方法,檢驗方法,用途,製備,類似物質,毒理學資料,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,
基本信息
【中文名稱】 檸檬醛
檸檬醛結構
檸檬醛結構【中文同義詞】2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛；3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛；3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛；橙花醛；牻牛兒醛；檸檬醛；香葉醛；
【英文名稱】Citral
【英文別名】 3,7-Dimethyl-2,6-octadienal; citral (cis+trans); Citralcistrans; Citral Extra. nat.; Citral synthetic; Citral; (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal - (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal (1:1)
【CAS號】5392-40-5
【分子式】C10H16O
【分子量】152.23
【EINECS號】226-394-6
相關類別: 植物生長激素;食品添加劑;食用香料（增香劑）;天然等同香料和人造香料;合成香料;日用品;香料及香精;食品香料;醛類;羰基化合物;香精香料;植物提取物;通用試劑;其他生化試劑;醫藥原料
Mol檔案: 5392-40-5.mol
物理與化學性質
順式檸檬醛（橙花醛）：
【相對密度】0.8898
【折射率（nD20）】1.4891
【沸點】118～119℃（2666Pa）。
反式檸檬醛（香葉醛）：
【相對密度】0.8888
【折射率（nD20）】1.4891
【沸點】117～118℃（2666Pa）。
檸檬醛溶於油類、丙二醇和乙醇，不溶於甘油和水。
天然品存在於檸檬草油（70%～80%）、山蒼子油（約70%），檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。
檸檬醛在硫酸作用下能環化生成對異丙基甲苯。在鹼中不穩定，強鹼作用下能被樹脂化。
含量分析
準確稱取試樣約1g，然後按醛和酮測定法中羥胺法(OT-7，方法一)進行。計算中的當量因子(e)取76.12。
毒性
ADI 0～0.5mg/kg(FAO/WHO，1994-)。LD50 4960mg/kg(大鼠，經口)；MNL 500mg/kg
使用限量
FEMA(mg/kg)：軟飲料9.2；冷飲23；糖果41；焙烤食品43；膠姆糖170。
安全信息
危險品標誌 Xi
危險類別碼 38-43
安全說明 24/25-37
危險品運輸編號 1760
WGK Germany 1
RTECS號 RG5075000
HazardClass 8
PackingGroup III
毒害物質數據 5392-40-5(Hazardous Substances Data)
上下游產品信息
下游產品 香茅醇-->香葉醇-->香茅醛-->橙花醇-->紫羅蘭酮-->羥基香茅醛-->BETA-環檸檬醛-->異植物醇-->2,6-二甲基辛醛-->alpha-紫羅酮-->甲基紫羅蘭酮-->異美汀-->BETA-二氫紫羅蘭酮-->4-(2,5,6,6-四甲基-2-環己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮-->3-甲基-4-(2,6,6-三甲基環己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮-->大馬士酮-->3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈-->1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-->檸檬提取物-->beta-紫羅酮-->1-(2,6,6-三甲基-2-環己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮
上游原料 碳酸氫鈉-->亞硫酸氫鈉-->月桂醇聚氧乙烯醚-->磺酸-->芳樟醇-->香葉醇-->1-辛烯-->橙花醇-->天然精油-->檸檬草油-->甲基庚烯酮-->乙氧基乙炔-->山蒼子油-->丁香羅勒油-->檸檬油-->合成檸檬醛-->馬鞭草油-->脫氫芳樟醇-->白檸檬油-->檸檬葉油
簡介
通常情況下檸檬醛是以上兩者的混合物，為淡黃色有檸檬香味的油狀易揮發液體，難溶於水，可溶於乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、礦物油等有機溶劑。相對密度0.891（25/25℃），沸點228－229℃。存在於柑橘油、檸檬油、檸檬草油、山蒼子油、白檸檬油、馬鞭草油等植物精油中
檸檬醛可從精油中分出；也可從工業香葉醇（及橙花醇）用銅催化劑減壓氣相脫氫得到；也可從脫氫芳樟醇在釩催化劑作用下合成。檸檬醛可用於製造柑橘香味食品香料，因易氧化並聚合而變色，只用於中性介質中；還用於合成異胡薄荷醇、羥基香茅醛和紫羅蘭酮，紫羅蘭酮是合成維生素A的原料。檸檬醛是一種萜類化合物。
生產及檢測
生產方法
①天然存在於檸檬草油，檸檬油、白檸檬油、柑桔油、山蒼子油、馬鞭草油中。在檸檬草油、山蒼子油的天然精油中含量70-80%，可以從精油中劃溫蒸餾而得。如果需製取精品，可用亞硫酸氫鈉法進行純化處理後，減壓蒸餾。工業上合成檸檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮為基礎，由甲基庚烯酮和乙炔製得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3（脫氫芳樟醇）。然後，在聚合的矽碸催化劑存在下，於140-150℃在惰性溶劑里將脫氫芳樟醇直接重排而成。另外，從工業香葉醇（及橙花醇）用銅催化劑減壓氣相脫氫可製取檸檬醛。
②檸檬醛天然存在於山蒼子油（約80%）、檸檬草油（80%）、丁香羅勒油（65%）、酸檸檬葉油（35%）和檸檬油，工業上可以從天然精油中分離而得，也可由化學合成製備。
③以甲基庚烯酮為原料合成
乙氧基乙炔溴化鎂與甲基庚烯酮縮合生成3，7-二甲基-1-乙氧基-3-羥基-6-辛烯-1-炔，經部分催化加氫得烯醇醚，後者用磷酸水解和脫水得檸檬醛，得率按甲基庚烯酮計為68%。也可由乙炔與甲基庚烯酮縮合製得脫氫芳樟醇，然後在縮合矽碸催化下，在140～150℃和惰性溶劑中重排得到檸檬醛。
④從山蒼子油中分離（這是中國生產檸檬醛的主要方法）
⑤由檸檬草油或山蒼子油用分餾法或亞硫酸氫鹽法分離而得。由香葉醇、橙花醇或芳樟醇在鉻酸催化下氧化而得。
檢驗方法
用途
GB 2760—96規定為允許使用的食用香料。主要用於配製檸檬、柑橘和什錦水果型香精，亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。
用作調香劑， 配製檸檬香精，也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料
用途廣泛，用於需要檸檬香氣的各個方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配製檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來掩蓋工業生產中的不良氣息。還可用於生薑、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
檸檬醛是中國規定允許使用的食用香料，可用於配製草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產需要，一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷飲中23mg/kg；軟飲料中9.2mg/kg。
用於人造檸檬油，柑桔油的調製，以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精，還廣泛用於餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料；作為有機原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇；還可轉化成檸檬腈。醫藥工業中用於製造維生素A和E等，也是葉綠醇的原料。
香水過敏者應避免接觸檸檬醛。
製備
從檸檬油中分離，也可從香葉醇、橙花醇、芳樟醇用銅催化劑作用下減壓氣相脫氫氧化製取，或由脫氫芳樟醇在聚釩有機矽氧烷催化劑作用下異構化合成。脫氫芳樟醇可從甲基庚烯酮和乙炔製得。如需製取精品，可用亞硫酸氫鈉處理生成結晶性的檸檬醛亞硫酸氫鈉加合物，進行純化後減壓蒸餾。
類似物質
檸檬酸，名稱類似但結構上不相關的羧酸
環檸檬醛，六元環狀醛類，用作合成原料
異環檸檬醛，環檸檬醛的異構體，用作香精成分
香檸檬醛，檸檬醛的雙鍵位置異構體
檸檬腈，檸檬醛衍生出的腈類
香茅醛，檸檬醛的部分飽和衍生物
毒理學資料
【毒性】 ADI 0～0.5mg/kg（FAO/WHO，1994）。
【LD50】 4960mg/kg（大鼠，經口）
【MNL】 500mg/kg
【使用限量 FEMA(mg/kg）】軟飲料9.2；冷飲23；糖果41；焙烤食品43；膠姆糖170。
【添加劑功能】 食品用香料 用於配製香精的各香料成分
【最大允許使用量（g/kg）】不得超過在GB 2760中的最大允許使用量
【最大允許殘留量（g/kg）】不得超過在GB 2760中的最大允許殘留量
生態學數據
通常對水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環境.
分子結構數據
摩爾折射率：48.36
摩爾體積（cm3/mol）：177.7
等張比容（90.2K）：405.6
表面張力（dyne/cm）：27.1
極化率（10-24cm3）：19.17
計算化學數據
疏水參數計算參考值（XlogP）：2.7
氫鍵供體數量：0
氫鍵受體數量：1
可旋轉化學鍵數量：4
互變異構體數量：
拓撲分子極性表面積（TPSA）：17.1
重原子數量：11
表面電荷：0
複雜度：171
同位素原子數量：0
確定原子立構中心數量：0
不確定原子立構中心數量：0
確定化學鍵立構中心數量：0
不確定化學鍵立構中心數量：1
共價鍵單元數量：1
性質與穩定性
常溫常壓下穩定，無色或微黃色液體，呈濃郁檸檬香味。無旋光性。沸點228℃，閃點92℃。有順式與反式兩種異構體。用亞硫酸氫鈉處理，順式溶解性極微，而反式卻很大，故可將兩者分開。順式檸檬醛：相對密度(d200.8898，折射率(nD20)1.4891，沸點118～119℃(2666Pa)。反式檸檬醛：相對密度0.8888，折射率(nD20)1.4891，沸點117～118℃(2666Pa)。溶於非揮發性油、揮發性油、丙二醇和乙醇，不溶於甘油和水。在鹼性和強酸中不穩定。
天然品存在於檸檬草油(70%～80%)、山蒼子油(約70%)，檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。
天然品存在於檸檬草油(70%～80%)、山蒼子油(約70%)，檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。
毒性：大鼠口服LD50為4960mg/kg。
貯存方法
鋁桶或玻璃瓶密閉包裝。貯存於陰涼乾燥處。
0kg或25kg塑膠桶包裝。存貯於陰涼、通風的倉庫中，遠離熱源和火種。
