鉻中毒

鉻中毒

鉻中毒是在自然界 以三價鉻狀態存在,分布廣泛。重要的化 合物有重鉻酸鉀等,多為意外中毒,對局 部有腐蝕作用,血液中的六價鉻被還原為三價,使谷胱甘肽還原酶活性下降,使血 紅蛋白變成高鐵血紅蛋白失去攜氧能力。 屍體解剖中主要所見是消化道腐蝕徵象和 消化道黏膜被染為黃色。遷延中毒時可見 肝、腎、心肌細胞變性,腎小管上皮細胞 壞死。(黃飛駿)

基本介紹

  • 中文名:鉻中毒
  • 元素原子量:51.9961
  • 元素符號:Cr
  • 元素類型:金屬元素
元素性質,鉻來源和用途,鉻的生理作用,對環境的影響,致病原因,職業性,非職業性,

元素性質

鉻(chromium,Cr)為人體必需的微量元素之一。
元素符號:Cr
元素原子量:51.9961
元素類型:金屬元素
原子體積:(立方厘米/摩爾) 7.23
元素在太陽中的含量:(ppm) 20
元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.00015
地殼中含量:(ppm)100
所屬周期:4所屬族數:ⅥB
電子層分布:2-8-13-1
晶體結構晶胞體心立方晶胞,每個晶胞含有2個金屬原子。
氧化態:
Main Cr+3
Other Cr-2,Cr-1,Cr0,Cr+1,Cr+2,Cr+4,Cr+5,Cr+6
電負性:1.66
外圍電子排布:3d5 4s1 基態原子電子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar] 3d54s1

鉻來源和用途

自然界中主要以鉻鐵礦FeCr2O4形式存在。由氧化鉻用鋁還原,或由鉻氨礬或鉻酸電解製得。
按照在地殼中的含量,鉻屬於分布較廣的元素之一。它比在它以前發現的鈷、鎳、鉬、鎢都多。這可能是由於鉻的天然化合物很穩定,不易溶於水,還原比較困難。有人認為沃克蘭取得的金屬鉻可能是鉻的碳化物
鉻用於制不鏽鋼,汽車零件,工具,磁帶和錄像帶等。鉻鍍在金屬上可以防鏽,也叫可多米,堅固美觀。
鉻可用於制不鏽鋼。紅、綠寶石的色彩也來自於鉻。作為現代科技中最重要的金屬,以不同百分比熔合的鉻鎳鋼千變萬化,種類繁多,令人難以置信。
天然水不含鉻;海水中鉻的平均濃度為0.05ug/l;飲用水中更低。鉻的污染源有含鉻礦石的加工、金屬表面處理、皮革鞣製、印染等排放的污水

鉻的生理作用

鉻對人體的作用
鉻是人體必需的微量元素,在肌體的糖代謝和脂代謝中發揮特殊作用。確切地說,鉻的生理功能是與其它控制代謝的物質一起配合起作用,如激素、胰島素、各種酶類、細胞的基因物質(DNA和RNA)等。
人體對無機鉻的吸收利用率極低,不到1%;人體對有機鉻的利用率可達10-25%。鉻在天然食品中的含量較低、均以三價的形式存在。
鉻的毒性與其存在的價態有關,金屬鉻對人體幾乎不產生有害作用,未見引起工業中毒的報導。三價的鉻是對人體有益的元素,而六價鉻是有毒的。六價鉻比三價鉻毒性高100倍,並易被人體吸收且在體內蓄積,三價鉻和六價鉻可以相互轉化。
鉻對健康的危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:進入人體的鉻被積存在人體組織中,代謝和被清除的速度緩慢。鉻進入血液後,主要與血漿中的鐵球蛋白、白蛋白、r-球蛋白結合,六價鉻還可透過紅細胞膜,15分鐘內可以有50%的六價鉻進入細胞,進入紅細胞後與血紅蛋白結合。鉻的代謝物主要從腎排出,少量經糞便排出。六價鉻對人主要是慢性毒害,它可以通過消化道、呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體,在體內主要積聚在肝、腎和內分泌腺中。通過呼吸道進入的則易積存在肺部。六價鉻有強氧化作用,所以慢性中毒往往以局部損害開始逐漸發展到不可救藥。經呼吸道侵入人體時,開始侵害上呼吸道,引起鼻炎咽炎和喉炎、支氣管炎。

對環境的影響

毒理學資料及環境行為
六價鉻污染嚴重的水通常呈黃色,根據黃色深淺程度不同可初步判定水受污染的程度。剛出現黃色時,六價鉻的濃度為2.5~3.0mg/L。
致癌性判定:動物為可疑反應。
危險特性:其粉體遇高溫、明火能燃燒。
燃燒(分解)產物:自然分解產物未知。
現場應急監測方法
攜帶型比色計(六價鉻)(義大利哈納公司產品)
實驗室監測方法
監測方法 來源 類別
高錳酸鉀氧化-二苯碳醯二肼光度法 GB7466-87 水質(總鉻)
火焰原子吸收法 GB/T17137-1997 土壤(總鉻)
二苯碳醯二肼光度法;
直接火焰原子吸收法 GB/T1555.5-95 固體廢物浸出液(總鉻)
硫酸亞鐵銨容量法 GB/T1555.8-95 固體廢物浸出液(總鉻)
硫酸亞鐵銨容量法;
二苯碳醯二肼光度法 GB/T1555.4-95 固體廢物浸出液(六價鉻
二苯碳醯二肼光度法 GB7467-87 水質(六價鉻)
二苯碳醯二肼比色法 CJ/T97-99 城市生活垃圾(總鉻)
二苯碳醯二肼光度法 《空氣和廢氣監測分析方法》國家環保局編 空氣和廢氣(六價鉻)
原子吸收法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物(總鉻)
環境標準
中國(TJ36-79) 居住區大氣中有害物質的最高容許濃度0.0015mg/m3(一次值)(六價鉻)
中國(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標準鉻酸霧
①最高允許排放濃度(mg/m3):
0.080(表1);0.070(表2)
②最高允許排放速率(kg/h):
二級 0.009~0.19;三級 0.014~0.29(表1)
二級 0.008~0.16;三級 0.012~0.25(表2)
③無組織排放監控濃度限值:
0.070mg/m3(表2);0.080mg/m3(表1)
中國(GB5749-85) 生活飲用水水質標準 0.05mg/L(六價鉻)
中國(GB5048-92) 農田灌溉水質標準0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六價鉻
中國(GB/T14848-93) 地下水質量標準(mg/L)(六價鉻) Ⅰ類 Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類 Ⅴ類
0.005 0.01 0.05 0.1 >0.1
中國(GB11607-89) 漁業水質標準0.1mg/L
中國(GB3097-1997) 海水水質標準(mg/L) Ⅰ類 Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類
六價鉻 0.005 0.010 0.020 0.050
總鉻 0.05 0.10 0.20 0.50
中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準(mg/L)(六價鉻) Ⅰ類 Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類 Ⅴ類
0.01 0.05 0.05 0.05 0.1
中國(GB15618-1995) 土壤環境質量標準(mg/kg) 一級 二級 三級
水田 90 250 ~ 350 400
旱地 90 150 ~ 250 300
中國(GB5058.3-1996) 固體廢棄物浸出毒性鑑別標準值 10mg/L(鉻);1.5(六價鉻
中國(GB8172-87) 城鎮垃圾農用控制標準 300mg/kg
應急處理處置方法
切斷火源。戴好口罩和手套。收集回收。
國內處理含六價鉻廢水的常用方法有硫酸亞鐵-石灰法、離子交換法鐵氧體法等。
二、防護措施
一般不需特殊防護,但需防止煙塵危害。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。
食入:給飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:乾粉、砂土。

致病原因

鉻中毒的含義
鉻中毒是指人體內的血液和尿液中鉻的含量超過正常標準。

職業性

在工業上接觸鉻及其化合物,主要是鉻礦石和鉻冶煉時的粉塵和煙霧,電鍍時吸人鉻酸霧,生產過程中產生的六價鉻化合物。從事化工和電鍍兩個工種的工人,容易鉻中毒。
⒈ 在電鍍業、鋼鐵工業、顏料工業中短期內大量吸入重鉻酸鉀的粉塵和煙霧,電鍍時可吸入鉻酸霧而引起急性中毒
⒉ 誤服或自殺口服六價鉻化合物也可導致急性中毒。口服重鉻酸鹽對人的致死量為3g。

非職業性

口服重鉻酸鉀,對胃腸黏膜有刺激作用,口腔黏膜變黃,嘔吐黃色或綠色物質,吞咽困難,上腹部燒灼痛,腹瀉,血水樣便,嚴重者出現休克、面色青紫、呼吸困難
重鉻酸鉀對肝和腎都有毒性,尿中出現蛋白,嚴重者發生急性腎功能衰竭。嬰幼兒可發生中樞神經系統症狀,應與腦炎鑑別診斷。
毒害作用
在臨床上鉻及其化合物主要侵害皮膚和呼吸道,出現皮膚黏膜的刺激和腐蝕作用,如皮炎、潰瘍、鼻炎鼻中隔穿孔咽炎等。可損害人體皮膚及呼吸道,形成很深的潰瘍既鉻瘡。鉻瘡出現後,鉻毒素進入人體血液沉澱。重者損害腎功能出現衰竭,如不及時搶救,患者會很快死亡。國外報導,鉻中毒會引起肺癌皮膚癌。鉻慢性中毒,症狀表現為皮膚和鼻黏膜的創傷。
1、皮膚損害。
六價鉻化合物對皮膚有刺激和致敏作用,皮膚出現紅斑、水腫、水疤、潰瘍,皮膚斑貼試驗陽性。鉻瘡是一種小型較深的潰瘍,發生在面部、手部、下肢等部位。鉻潰瘍多發生於電鍍、鉻化學工業、硝皮工業等。皮膚創傷主要是潰瘍,又稱“鉻瘍”,多發生在手指上手背上易擦傷部位,潰瘍邊緣隆起而堅硬,中間凹陷,其上覆蓋黃褐色結痂,外觀呈“雞眼狀”,可深達內膜。治癒後留有邊界清楚的圓形疤痕。還有手腕、前臂及頸部等暴露部位發生皮炎,表現為片塊狀紅斑、丘疹。日本曾報導鉻引起鱗狀上皮癌2例。
2、呼吸系統損害。
鉻酸鹽鉻酸的煙霧和粉塵對呼吸道有明顯損害,可引起鼻中隔穿孔鼻黏膜潰瘍、咽炎肺炎,患者咳嗽、頭痛、氣短胸悶、發熱、面色青紫、兩肺廣泛哮鳴音、濕性噦音,及時治療,症狀可持續2周。國外報導,鉻可引起肺癌。鉻對鼻黏膜的損害表現為黏膜腫脹,通風不暢,鼻中隔一側或雙側有點狀糜爛面。病情加重時,鼻腔乾燥,嗅覺減退,鼻出血等現象。
3、消化系統損害。
長期接觸鉻酸鹽,可出現胃痛胃炎、胃腸道潰瘍,伴有周身酸痛、乏力等,味覺和嗅覺可減退,甚至消失。
預防方法
預防鉻中毒,工人必須穿上工作服,並戴防毒口罩。並戴橡膠長手套,手套至少要長至肘關節。
工人工作環境,必須具備良好的通風設備。如果勞動保護做好了,完全可以避免急性重度鉻中毒事件發生。

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