三價鉻

三價鉻

三價鉻是指鉻在+3狀態下的化合狀態,其危害性次於六價鉻,在目前的產品運用中,屬於環保系列。三價鉻含量對鍍鉻層的質量至關重要,測定和控制三價鉻的含量,不僅能了解鍍液的性能、溶液的導電性、陽極的狀況等情況,還能保證鍍的正常進行。該法是通過目視比色法測定三價鉻的含量,操作方便、快捷、準確。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,鉻(III)化合物在3類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名:三價鉻
  • 外文名: Chromium III
  • 化學符號:Cr3+
  • 分子量:51.996
  • 測定方法:比色法
  • 化學性質:還原性,氧化性
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測定原理

三價鉻在酸性溶液中,在硝酸銀接觸下,與過硫酸銨反應氧化成六價鉻:
Cr2(SO4)3十3(NH4)2S2O8十8H2O=2H2CrO4十3(NH4)2SO4十6H2SO4
然後測定總鉻量,從總鉻量中減去六價鉻量,即得三價鉻量。過量的過硫酸銨經煮沸後完全分解。
2(NH4)2S2O8+2H2O===2(NH4)2SO4+2H2SO4+O2↑

測定試劑

1、1:1硫酸:配製方法同前。
2、苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑:配製方法同前。
3、標準0.lmol硫酸亞鐵按溶液:配製方法與標定方法同前。
4、1%硝酸銀溶液:稱取1克硝酸銀,溶於100毫升蒸餾水中即可。
5、過硫酸銨:固體。

測定分析

用移液管吸取鍍液5毫升於100毫升容量瓶中,加水稀釋至刻度,搖勻。用移液管吸此稀釋液5毫升於250毫升錐形瓶中,加水75毫升、1:1硫酸10毫升、1%硝酸銀溶液10毫升及過硫酸銨固體2克,煮沸至冒大氣泡兩分鐘左右,冷卻。加苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑3滴,以標準0.lmol硫酸亞鐵銨溶液滴定至由紫紅色變綠色為終點。
HY-3型三價鉻目視比色儀HY-3型三價鉻目視比色儀

測定計算

cCr3+=[ (V2-V1)×M×0.0173×1000]/0.25
式中:Vl一分析鉻配時耗用標準硫酸亞鐵鏈溶液的毫升數
V2一本實驗耗用標準硫酸亞鐵鏈溶液的毫升數
M一標準硫酸亞鐵鉸溶液的摩爾濃度

生理功能

防治糖尿病

三價鉻是葡萄糖耐量因子的組成部分,對調節糖代謝、維持體內正常的耐量起重要作用。三價鉻還作用於葡萄糖代謝中的磷酸變位酶。人吃進的澱粉可以分解為葡萄糖,在胰島素和三價鉻的共同作用下完成糖代謝。

防治動脈硬化、高血壓

三價鉻能影響機體的脂質代謝,降低血中膽固醇和甘油三酯的含量。

工業套用

裝飾性三價鉻鍍鉻

關於三價鉻裝飾性鍍鉻工藝的研究論文和專利不少,但由於各方面的原因一直未能成功進入生產套用。真正意義上獲得生產套用的是1974年。
國際鉛鋅研究機構主要致力於以次磷酸鹽作絡合劑時,添加F-改善低溫鍍性,提高電流效率、添加硫化物提高鍍速、三價鉻鍍後處理以及三價鉻鍍黑鉻等方面的研究。關於添加F-提高電流效率,不同的研究者似乎有著不同的研究結果。Edigaryan等證實在以草酸作絡合劑時添加F-可提升電流效率;但Hwang等在以次磷酸鹽作絡合劑的三價鉻電鍍時得出相反結論,添加F-降低電流效率,添加NH4+;可提高電流效率。

三價鉻鍍厚鉻和硬鉻

在三價鉻裝飾性鍍鉻取得進展的同時,對三價鉻鍍取厚鉻的研究也逐步展開,但進展不大。究其主要原因有以下幾點:
(1)鍍液pH值,特別是陰極表面附近層的pH值的升高導致形成Cr(OH)3膠體,阻礙三價鉻鍍層的繼續增厚;
(2)Cr3+的水解產物發生羥橋、聚合反應,形成高分子鏈狀凝聚物吸附在陰極,阻礙Cr3+的還原;
(3)Cr3+還原的中間產物Cr2+的富集,對Cr3+羥橋反應的引發和促進作用;
(4)持續電解過程中Cr3+的活性絡合物的逐步減少和消失 。
針對以上幾點,要鍍厚度超過50um的三價鉻鍍層,就必須在鍍液方面作出調整,採取相應措施,如降低鍍液的pH值、選擇更好的緩衝劑、加快溶液循環攪拌、增加絡合劑濃度來增加絡合反應與羥橋反應的競爭性、保持足夠的活性絡合物濃度、添加特殊化合物減少Cr2+的富集,使之形成二核絡合物來減少其對Cr3+羥橋聚合反應的引發促進作用等。近幾年來關於三價鉻鍍厚鉻的報導都是圍繞以上措施的聯合作用而實現的。
三價鉻厚鉻鍍層一般均有裂紋,但未貫穿基底,鍍層中往往夾雜有C等雜質元素,呈現非晶或微晶結構。鍍層一般耐蝕性較好,硬度在60O-900HV之間,若經適當溫度的熱處理,硬度可增加到1200~1800HV,耐磨性也大大增強,能較好地滿足鍍硬鉻的要求。

三價鹼式鉻鹽鞣製皮革

有鞣性的鉻鹽是三價鉻鹽,以鹼式硫酸鉻為代表,也被稱為鉻鞣劑。它鞣製性能好,適用於各類皮革、各種毛皮的鞣製,鞣製得到的成革具有優良的物理機械性能和感官特性,是最重要的鞣劑
三價鹼式鉻鹽經陳化後,形成有鞣性的鉻絡合物,它的鞣製性能的強弱可以用鹼度表示。所謂鹼度就是用百分率表示的鉻絡合物中羥基(OH)的總當量數對鉻的總當量數的比值。鹼度大表示鉻絡合物的分子大,即與皮蛋白質的結合能力強;鹼度小則表示鉻絡合物的分子小,與皮蛋白質結合的能力弱,但滲透能力強。所以鹼度是鉻鞣劑的一個重要指標。
鉻鞣劑的鞣製機理是,三價鹼式鉻鹽絡合物與皮膠原的側鏈上的羧基發生多點結合和交聯,增強了皮膠原的結構穩定性。所以,鉻鞣革的收縮溫度很高(一般超過95℃),耐酸、鹼、酶和微生物的能力強。經鉻鞣劑鞣製的皮革半成品為藍色,稱為藍濕革。

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