炔烴選擇性催化環化反應體系研究

《炔烴選擇性催化環化反應體系研究》是依託清華大學,由華瑞茂擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:炔烴選擇性催化環化反應體系研究
  • 依託單位:清華大學
  • 項目負責人:華瑞茂
  • 項目類別:面上項目
項目摘要,結題摘要,

項目摘要

以拓展炔烴在催化合成官能團化環狀化合物中的套用,建立原子經濟性或高原子利用率合成雜環和稠環的催化反應體系為目的,在過渡金屬配合物催化劑存在下,設計和研究芳基取代1,3-丁二炔與芳胺或二芳基乙炔的加成環化反應,建立合成含氮雜環,稠環以及含氮稠環的一鍋多步串聯新催化反應體系;研究1,4-戊二炔與氫-雜原子鍵的加成環化反應,建立含氧、氮、矽等雜環的新催化合成法。研究合成稠環和含氮稠環分子的熱、光電物理性質,結合所設計的合成策略,進一步設計和最佳化稠環分子的結構,研究和探索其作為有機功能材料分子套用的可能性。開展催化劑金屬和配體結構,催化反應體系組成與催化反應效率以及反應選擇性之間的匹配關係的研究。發展基於二炔為原料的高選擇性催化環化反應的新方法學,豐富和發展炔烴化學和催化合成化學。

結題摘要

本項目是以拓展炔烴在催化合成官能團化雜環和稠環中的套用為目的,設計和研究了一系列炔烴參與的環化反應,建立了高原子利用率合成含氮雜環和稠環的有效合成方法。具體取得的研究結果包括:(1) 研究了芳基取代的1,3-丁二炔與伯胺的加成/環化反應,建立了KOH/DMSO體系催化吡咯衍生物的合成方法;(2) 研究了KOH/DMSO催化1,3-丁二炔合成五元雜環三聚體,並研究其結構與體外抗腫瘤細胞增殖活性之間的關係;(3) 研究了Rh(III)催化芳基取代四唑與內部炔烴的環化反應,建立了多取代2-氨基喹啉衍生物的有效催化反應體系;(4) 金配合物催化炔丙胺與醛的環化反應,建立了2,5-二甲基吡嗪衍生物的有效合成方法;(5) 銀鹽催化丙炔胺與炔烴的高化學選擇性環化反應合成吡啶和吡咯衍生物;(6) 氮雜環卡賓銅催化(2-乙炔基)苯甲醛對甲苯磺醯腙與末端炔烴的環化反應合成吡唑並[5,1-a]異喹啉;(7) 醋酸鈀催化二芳基乙炔的二聚反應合成苯並亞甲基環戊二烯衍生物;(8) 質子酸促進鄰-炔基苯乙酮與鄰-炔基苯甲醛的交叉二聚反應合成䓛衍生物;(9) 硫酸銅催化鄰-炔基苯乙酮衍生物與芳胺的環化反應合成胺基萘衍生物。該項目所取得的研究成果豐富和發展了炔烴化學和催化合成化學。

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