《苄醇與炔烴的加成/環化反應》是依託復旦大學，由劉瑞婷擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：苄醇與炔烴的加成/環化反應
- 依託單位：復旦大學
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：劉瑞婷
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
研究苄醇與炔烴的加成/環化反應，闡明影響苄醇與炔烴發生加成/環化反應的關鍵因素，為開發苄醇在有機合成中的新套用提供參考。目標是開發一種簡單、價廉的Lewis酸催化劑，實現在溫和條件下苄醇與炔烴的加成/環化反應，進一步揭示立體效應及功能取代基對反應選擇性的影響，從而發展出能選擇性調控合成茚、二氫萘、吲哚、苯病呋喃、異香豆素等重要有機化合物的新方法。預期將發展幾種有重要理論意義和套用價值的苄醇、炔烴/烯烴分子間及分子內的加成/環化反應，以及烯丙醇和炔烴的加成/環化反應，為碳環、雜環化合物的合成探明新方向。
結題摘要
1、實現了稀土矽胺基化合物在溫和條件下高效高選擇性地催化有機疊氮化合物與端炔發生環加成反應生成1,5-二取代1,2,3-三氮唑。該催化反應通過端炔脫質子啟動，因此能選擇性地識別端炔和內炔，也代表了一種罕見的稀土化合物分子內反式加成例子。2、研究了取代基性質對三氯化鐵催化苄醇與炔烴的親電加成/環化反應的選擇性影響。芳基炔的鄰位存在酯基時，相繼的環化反應發生在酯基上，即苄基與炔烴親電加成形的烯基正離子優先進攻羰氧原子而不再是苯環，為苄基取代異香豆素衍生物合成提供一種簡便的新方法，反應具有優良的區域選擇性。3、研究了銅鹽促進的聯硫與官能團化炔烴的親電環化、與N-雜環的親電取代反應、與官能團化偕二鹵代烯烴的偶聯/環化/（親電取代）反應等，發展了一系列合成烴硫基取代碳（雜）環化合物的新方法。4、發展了一種通過稀土化合物催化的臨二取代芳基化合物與異腈酸脂羰基化反應一步合成苯並咪唑酮、苯並噁唑酮、苯並噻唑酮以及苯並二氧雜環戊二烯酮的高效方法。5、發展了利用廉價的催化劑轉化簡單的起始原料一步得到具有良好生物活性的烴硫（硒）基吲哚的方法。6、通過炔丙基胺和異腈酸脂合成了一系列取代2-胺基噁唑、2-胺基噻唑和2-胺基咪唑，深入研究了炔丙基胺對異腈酸脂的反應活性。7、發展了用FeCl36H2O催化烯丙基鹵化物的還原脫鹵反應。該體系僅使用了催化劑，無需任何添加劑，反應官能團容忍性很好，無論是富電子、電中性或者缺電子的取代基都能得到較高的產率。
