《Cu催化的炔烴胺芳化反應研究》是依託東北師範大學，由李燕擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：Cu催化的炔烴胺芳化反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：李燕
- 依託單位：東北師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
烯烴不僅廣泛存在於天然產物或醫藥分子中，還是一類非常重要的化工原料。開發簡潔、高效的合成多取代烯烴衍生物的新方法是值得關注的重要課題。炔烴的胺芳化反應是構建帶有芳基和胺基取代烯烴的最理想方法之一。由於目前炔烴胺芳化反應底物的受限，產物僅為含氮雜環類化合物。因此，發展普遍適用的炔烴胺芳化方法令人期待。本項目擬在課題組前期工作的基礎上，以形成N-Cu(III)物種的新方法為核心，開創炔烴的胺銅化過程來實現炔烴胺芳化，簡潔高效地合成1,2-苯並噻嗪-1,1-二酮、吲哚、吡咯烷、哌啶等含氮雜環化合物和多取代烯烴衍生物。此外，還擬並將該策略用於炔烴胺化/Nazarov環合合成茚衍生物。最終建立一種普適性的炔烴胺芳化方法；通過對反應機制的深入研究，為Cu(III)化學的理解和套用奠定基礎。
結題摘要
炔烴的胺芳化反應是構建帶有芳基和胺基取代烯烴的最理想方法之一。由於目前炔烴胺芳化反應底物的受限，產物僅為含氮雜環類化合物。因此，發展普遍適用的炔烴胺芳化方法令人期待。本項目基於Cu(III)-N物種和Cu(II)-N•物種之間的氧化還原平衡，利用現場生成的氮自由基先對炔烴高選擇性加成然後再芳化的策略，解除了環合的束縛，開創了全新的Cu催化的炔烴胺芳化反應:（1）實現了芳炔和N-氟代雙苯磺醯亞胺（NFSI）及醇的自由基胺化多官能團化反應，高效地合成了α-胺基-α-芳基酮、α-胺基-α，α-二芳基亞胺；（2）利用羥基的導向功能，將胺芳化反應拓展到烷基炔烴，實現了炔烴和NFSI的胺芳化反應，直接合成了α-胺基-α，β-不飽和酮及α-胺基茚酮等化合物。在成功實現炔烴胺芳化反應的基礎之上，利用自由基胺化策略，實現了Cu催化的烯烴和NFSI及N-羥基鄰二甲醯胺衍生物的三組份的胺氧化反應，一步構建了1,2-氨基醇分子骨架；發展了無金屬參與的酮的α-位碳氫鍵和醯亞胺的氮氫鍵之間的氧化偶聯反應，高效合成α-氨基酮衍生物，還實現了銅-Selectfluor體系催化的無導向基存在的計量的芳烴和糖精的胺化反應，合成了苯胺衍生。本項目的研究，不僅為炔烴的胺芳化反應提供了新的方法，而且為碳氮鍵的構建提供了新的策略，也為新的含氮化合物的設計和合成提供了新思路。
