《基於不對稱接力催化的天然產物全合成研究》是依託中國科學技術大學，由吳祥擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：基於不對稱接力催化的天然產物全合成研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：吳祥
- 依託單位：中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
本申請擬通過過渡金屬（π-Lewis 酸）催化炔烴衍生物，發展過渡金屬/手性布朗斯特酸雙體系催化和過渡金屬/手性胺雙體系催化的接力不對稱合成方法學，並將其套用於天然產物的全合成。主要研究含有羥基等官能團的炔烴在過渡金屬和手性布朗斯特酸接力催化下和親電試劑（E+）發生的不對稱串聯反應，發展合成手性含氧化合物的新方法，並用於天然產物木脂素的合成；研究α，β-不飽和酮在手性胺的催化下與親二烯體發生Diels-Alder反應後生成的烯胺與過渡金屬酸催化的炔烴反應，生成多環化合物。利用發展的不對稱接力催化進而構建關鍵手性中心的方法，研究簡潔合成生物鹼Dendrobine，木脂素Eupomatilone-6和Metasequirin-B 等天然產物的新路線。
結題摘要
本項目通過過渡金屬（π-Lewis 酸）催化炔烴衍生物，發展了過渡金屬/手性布朗斯特酸雙體系催化和過渡金屬/手性胺雙體系催化的接力不對稱合成方法學，並將其套用於天然產物的全合成。過去三年內我們在部分方面取得了突破性進展。我們發展了金（I）/手性布朗斯特酸接力催化的分子內氫矽氧化和不對稱的Mukaiyama Aldol串聯反應；發展了金（I）/手性胺接力催化的分子間Diels-Alder反應/分子內環化串聯反應，高收率、高對映選擇性地得到多手性中心化合物。利用發展的不對稱接力催化進而構建關鍵手性中心的方法，合成了木脂素Eupomatilone-6以及Metasequirin-B。在此基礎上還展開了其它一系列研究。通過該項目的研究，我們加深了對不對稱接力催化反應的認識，實現了金與布朗斯特酸以及手性胺在反應過程中的兼容性，探索了反應的機理和立體控制的關鍵因素，同時將該方法套用於天然產物的全合成中，解決了某些天然產物分子在全合成上尚未解決的特定問題。
