《雜環化合物合成中的新反應和新方法》是依託浙江大學，由王彥廣擔任項目負責人的重點項目。
基本介紹
- 中文名：雜環化合物合成中的新反應和新方法
- 依託單位：浙江大學
- 項目負責人：王彥廣
- 項目類別：重點項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
雜環化合物是一大類非常重要的有機化合物。它們廣泛存在於自然界，並具有生物活性，大多數醫藥、農藥和有機功能材料等，以及正在開發和篩選中的大多數化合物為雜環化合物。因此，發展雜環化合物合成的新反應、新方法具有重大科學意義。本項目將從以下三個方面開展這一研究：（1）基於烯酮亞胺、鹵代烯酮亞胺陽離子、聯烯醯胺、氮雜聯烯醯胺等中間體，發展一系列合成雜環化合物的新反應和新方法，系統地研究這些反應的區域選擇性和立體選擇性的控制，豐富這類活性中間體的化學。（2）基於不對稱有機催化接力串聯、不對稱金屬/有機催化接力串聯、催化劑自組裝後接力等概念（或原理），發展一批手性雜環化合物的不對稱合成新反應和新方法。（3）套用這些新反應、新方法和新策略，完成5－8種天然產物的全合成。
結題摘要
本項目以雜環化合物合成中的新反應、新方法為主攻目標，經過四年努力工作，主要取得以下創新成果：（1）以串聯反應和多組分反應為策略，以原位產生的烯酮亞胺和聯烯正離子等活性中間體為基礎，成功地發展了一系列四至七元（稠）雜環化合物的構築和官能團化的新方法。（2）發展了製備3-重氮吲哚-2-亞胺的方法，並將其作為金屬卡賓前體，建立了具有普適性的過度金屬催化的含吲哚骨架多環體系合成方法學。（3）提出和發展了具有普遍指導意義的 “氫鍵介入的超分子亞胺離子催化”和“三重活化模式的超分子亞胺離子催化”等新策略，通過這些新策略以及金屬-有機小分子串聯催化等，發展了吲哚生物鹼、四氫喹啉生物鹼、石蒜科生物鹼等天然產物和藥物骨架的對映選擇性構築新方法，並成功套用於幾種天然產物（如alpha-Lycorane、 (-)-Quinolactacin B和(-)-Harmicine）和藥物的對映選擇性合成。（4）研究過程中還意外發現了一些新試劑和新方法，和具有潛在套用價值的結構新穎的雜環化合物。相關成果在Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Commun.、Chem. Eur. J.、Org. Lett.、J. Org. Chem.等學術期刊發表論文71篇，結合項目研究成果編寫專著《Catalytic Cascade Reactions》1部（Wiley出版社），並在Chem. Soc. Rev.和ACS Catal.上發表綜述論文2篇。
