《基於氧化胺化反應的含氮雜環合成》是依託上海大學，由許斌擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：基於氧化胺化反應的含氮雜環合成
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：許斌
- 依託單位：上海大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
含氮雜環化合物通常具有特殊的生物活性和材料性能，而傳統的一些合成方法合成效率較低。因此，發展一些能高效、高選擇性地合成含氮雜環化合物的方法是非常重要的。本項目將在前期工作的基礎上，系統地研究基於氧化胺化反應的含氮雜環構建，發展新的合成策略和有機合成新方法，從而高效、高選擇性地構建含氮雜環化合物。我們在研究中將設計一系列的具有多個反應中心的反應底物，研究其在過渡金屬催化下，與芳基(或脂肪類)伯胺的分子內或分子間氧化胺化反應，通過對反應底物的設計和反應條件的最佳化，構建多個含氮雜環化合物分子庫，並供後續的生物活性篩選或材料性能測試等。我們將基於發展的有機合成新方法，研究其在多個活性天然產物中的套用。在研究中我們將綜合量子化學計算和實驗手段對反應的機理進行研究，推測反應的可能途徑。
結題摘要
含氮雜環化合物分子是一類非常重要的有機化合物，在有機合成、藥物化學以及材料化學中具有較高的學術和套用價值。傳統的合成方法一般效率較低，因此發展一些能高效、高選擇性地合成含氮雜環化合物的方法非常重要。本項目在實施過程中利用氧化胺化反應，挖掘了幾個新穎的氮源，發展了一些高效、新穎的有機合成新方法，構建了多個含氮分子庫並研究了其在抗腫瘤和心血管疾病等方面的套用。項目從以下幾個方面開展了研究工作：（1）系統地研究了金屬參與下基於氧化胺化反應的含氮雜環構建。我們通過快速構建碳-氮鍵，完成了1H-吲唑、1H-吡唑、4-醯氧基-1H-吡唑、胺基偶氮、[1,2-a]苯並咪唑、異喹啉、以及吡啶並喹唑啉酮等含氮骨架及衍生物的高效構建。同時，我們在研究中還發現了一些含氮雜環導向下的惰性鍵活化反應及其在氮雜芳烴蒄等骨架構建中的套用。（2）系統地研究了異腈參與的含氮雜環構建。我們從胺類化合物出發，合成了一系列的異腈化合物，系統地研究了基於異腈的新穎的氰基化反應、C-H/N-H/O-H鍵的插入反應、自由基串聯關環反應、以及異腈在反應中作為關鍵配體參與的反應，構建了異喹啉、氮雜吲哚、胺基噁二唑、芳基吡啶、芳基嘧啶、多取代脲等一系列的含氮雜環化合物。（3）初步研究了廉價硝酸銅在含氮雜環合成中的套用。我們開拓了硝酸銅作為新穎氮源的工作，以良好的區域選擇性和立體選擇性，實現了其對簡單炔烴和烯烴的活化及直接轉化，完成了多取代二氫異噁唑、異噁唑以及α-氯代-β-硝基烯烴等的高選擇性合成。
