《基於氮中心自由基胺化反應研究》是依託東北師範大學，由張前擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：基於氮中心自由基胺化反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張前
- 依託單位：東北師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
胺類化合物在具有生物活性的天然產物及人工合成的化合物中隨處可見，發展符合原子經濟性和綠色化學要求的直接從C-H鍵構建C-N鍵的方法，特別是從C-H鍵和N-H鍵出發直接構建C-N鍵是符合當代有機化學發展方向、極富挑戰性的研究課題。本項目將以深入理解課題組前期開發的不同類型底物胺化基本反應類型為切入點，充分考慮各種影響氮中心自由基穩定性因素，通過氮源以及催化體系的篩選，實現溫和條件下源自N-H鍵的氮中心自由基及金屬穩定的氮中心自由基的高效生成，繼而發展芳烴及雜芳烴芳環C-H及苄位C-H、醛羰基C-H以及酮а位C-H與N-H鍵的直接胺化反應, 通過反應動力學、計量反應、以及理論計算等方法理解反應機制，進一步實現含N-H鍵氮源與烯烴的胺化雙官能化反應，為最終發展基於氮中心自由基的普適性胺化反應奠定基礎。
結題摘要
含氮有機化合物廣泛地存在於天然產物以及人工合成的化合物中，與人類日常生活密切相關。因此，高效、高選擇性地構建C-N鍵一直是有機合成化學中非常重要的研究領域。相對於套用非常廣泛的親核和親電胺化反應，自由基胺化反應還遠未被開發，因為在這類反應中，高活性的氮自由基物種多是在常見的自由基引發劑作用下產生，反應的選擇性差，難以避免的氫原子攫取，歧化等副反應大大限制了基於氮中心自由基構建C-N鍵方法的廣泛套用。基於本項目資助,我們在C-N鍵新方法的不斷探索中,取得了具有原創性的系列研究成果，提出“溫和條件下產生金屬配位氮自由基”策略，發展了不飽和鍵的胺氟化、胺氧化以及氧化胺化反應；炔烴的胺芳化及胺化多官能團化反應,芳烴C-H及酮alpha位C-H與N-H鍵的自由基胺化反應。此外，本項目還進行了基於環丙烯胺化反應的初步研究工作。同時，我們對發展C-N鍵新方法這個非常有前景的研究領域進行了綜述。基於本項目的資助，共發表標註本項目資助號的SCI檢索論文21篇，其中包括Chem. Soc. Rev. （1 篇）、J. Am. Chem. Soc.（1篇）、Nat. Commun.（1 篇）、Angew. Chem.（3篇）。
