《羰化串聯反應合成含氮雜環化合物的研究》是依託河南師範大學，由劉建明擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：羰化串聯反應合成含氮雜環化合物的研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：劉建明
- 依託單位：河南師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
過渡金屬催化下的羰化串聯反應作為一類簡捷、高效的綠色合成方法，引起了人們廣泛關注，並不斷開拓該方法在催化化學中的套用。本項目利用氮雜環化合物的特定結構為工作基礎，以發展新基元合成反應和合成新方法為目標，開展非貴金屬鐵催化苯並咪唑、吲哚、官能化的苯胺、醯胺的羰基化串聯反應，建立一種通用性強、步驟簡潔的合成多取代喹啉、吲哚、苯並咪唑類化合物的新方法。分析雜環化合物與金屬催化劑形成的金屬化合物配位形式、催化羰基化反應中活性物種的形成機制和反應機理。系統研究含氮化合物上不同取代基官能團的特性對非貴金屬鐵催化下的串聯羰化反應的調控規律，為設計高效、廉價、綠色催化新體系和構建藥物中間體提供科學依據。
結題摘要
(1) 本項目發展了高效鈀催化的羰化串聯反應，在開展催化羰化氨基化反應體系的構建的過程中，我們發現了新型的C-H鍵活化反應新體系。在此基礎上我們在青年基金的支持下開展了基於惰性難於活化的鄰溴苯酚與炔烴的羰化串聯反應，加入有機鹼調控黃酮和橙酮的生成。(2) 在合成黃酮的反應過程中，研究人員發現簡單的有機鹼作為活化醛基的官能團，利用水楊醛和二烯溴作為原料一步合成香豆素，為合成多取代和多官能化的香豆素提供了一條簡潔綠色的路線。(3) 基於C-H/C-N鍵活化的氧化C-H串聯反應研究，由此建立了鄰二溴苯與2-苯基苯並咪唑合成多元雜環的氮雜環化合物的鈀催化體系。(4) 此外我們還根據親電自由基的性質，設計α, β-不飽和酮與1, 3-二羰基化合物合成呋喃類化合物的氧化偶聯反應，高選擇性的構建了3, 4-二羰基呋喃類化合物，解釋了發生氧化偶聯反應時羰基α, β選擇性加成的原因。(5) 在此基礎上，我們發展簡單的銅催化體系對二苯乙酮與苄基吡啶進行氧化加成合成具有官能化的末端烯烴，開創了一條合成末端烯烴的綠色高效的路線。(6) 同時在嘗試用路易斯酸活化吡啶上的亞甲基，使亞甲基在相對溫和的條件下氧化生成酮類化合物。總之，在上述基金的支持下，我們三年來取得了一些創新性的研究結果，一共發表該項基金標註的SCI收錄研究論文12篇，EI 2篇。其中Angew. Chem., Int. Ed.（1篇），Chem. Commun.（2篇），Adv. Synth. Cat.（1篇）， RSC Adv. (1篇)，Eur. J. Org. Chem. （1篇）, Tertrahedron Lett. （1篇）。
