《末端炔烴交叉偶聯反應的精密控制及機理研究》是依託湖南大學,由周永波擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名:末端炔烴交叉偶聯反應的精密控制及機理研究
- 項目類別:面上項目
- 項目負責人:周永波
- 依託單位:湖南大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
炔基化合物在有機合成、生物醫藥以及功能材料中有著廣泛的套用,過渡金屬催化末端炔烴交叉偶聯反應是合成炔基化合物的非常有效的手段,但在此類反應中末端炔烴易發生自偶聯反應,由此導致末端炔烴交叉偶聯反應的原子經濟性和選擇性較低,制約了該類反應的設計、開發和套用。基於大量文獻調查和前期研究的發現,本項目擬通過合成特定結構的金屬催化劑,套用於末端炔烴交叉偶聯反應。研究催化劑的金屬中心成鍵方式、氧化狀態、配體結構類型對末端炔烴交叉偶聯反應的影響,探索構-效關係,捕捉和分離反應中間體,揭示其催化作用機制。繼而開發末端炔烴交叉偶聯反應的新型金屬催化劑,抑制炔烴自偶聯反應的發生,實現對反應的精密控制,力爭突破對末端炔烴的交叉偶聯反應研究的傳統思維,建立炔基化合物高選擇性、高原子經濟性的合成新方法。本項目的成功實施具有重要的科學意義和套用價值。
結題摘要
含炔基化合物在有機合成、生物醫藥以及功能材料中有著廣泛的套用,末端炔烴交叉偶聯反應是合成炔基化合物非常有效的手段。但在此類反應中末端炔烴易發生自偶聯反應,由此導致末端炔烴交叉偶聯反應的原子經濟性和選擇性較低,制約了該類反應的設計、開發和套用。本項目主要圍繞末端炔烴交叉偶聯反應和轉化反應開展研究工作,按照既定研究計畫推進研究工作,開展了銅催化不同末端炔烴間選擇性交叉偶聯反應、末端炔烴高區域和高化學選擇性的1,1-雙官能團化反應、由末端炔烴合成二取代內部炔烴的簡單、普適性的新方法和炔烴環化反應等方面的研究,並對相關反應的精密控制和機理進行了研究、探討。上述研究建立和發展了系列末端炔烴高選擇性、高原子經濟性交叉偶聯和轉化的新方法,初步建立了炔烴轉化反應的新體系,為炔烴偶聯和轉化提供了新思路。上述研究在一定程度上解決了傳統炔烴化學遺留多年的一些挑戰性難題,拓展了現代炔烴化學反應類型。研究成果在國內外產生了一定的學術影響,得到了國內外的化學家、學術機構和媒體的高度評價和積極引用。一篇論文成果作為國內突出的研究成果在《Science Foundation in China》上宣傳報導;兩篇論文成果在《有機化學》亮點介紹;4個反應作為重要的、有價值的有機反應被國際有機化學入口網站遴選收錄(https://www.organic-chemistry.org)。本項目超額完成了擬定的任務目標,在國際知名刊物J. Am. Chem. Soc. (2), Org. Lett. (5), Chem. Commun. (1), Adv. Synth. Catal. (1), J. Org. Chem. (2), Org Biomol Chem. (1), Tetrahedron Lett. (2), Tetrahedron (1), Chin. J. Org. Chem. (1)等上發表了16篇SCI學術研究論文,其中含高水平國際期刊(SCI Top 期刊)論文11篇;已經申請中國發明專利14件,授權4件。