《矽自由基參與炔烴的雙官能團化反應研究》是依託西安交通大學，由高品擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：矽自由基參與炔烴的雙官能團化反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：高品
- 依託單位：西安交通大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
烯基矽化合物因其具有獨特的反應性和物理性質、環境友好等特點，在有機合成化學和材料科學等領域均有非常重要的套用。因此，此類化合物的合成已經成為了有機合成領域中熱點研究課題之一。雖然過渡金屬催化不飽和碳-碳鍵矽基化反應可以製備各種雙取代和三取代的烯基矽化合物，但是關於四取代的烯基矽化合物製備的相關報導卻非常少。在本項目中，我們將利用矽自由基參與各種非末端炔烴化合物的雙官能團化反應的策略，製備結構多元的四取代烯基矽化合物。重點考察炔烴化合物的串聯矽基化反應的活性差異、選擇性問題和反應機理，理解此類反應過程中所涉及的新機理和新規律，為此類研究在有機合成中的套用提供理論依據和實驗基礎，同時期望將此策略套用到天然產物及藥物分子骨架的合成中。
結題摘要
在本課題的進展中，我們根據研究中發現的問題對研究內容進行了擴充，在過渡金屬催化不飽和碳-碳鍵的官能團化反應取得了一定的進展，發展了若干新穎的串聯反應。（1）實現了銅催化矽自由基參與炔烴化合物的串聯螺環化、去芳構化反應研究，製備出一系列具有生物活性和套用價值的矽基化的氮雜螺環環己二烯酮衍生物；（2）發展了銅催化環丁酮肟酯的開環反應實現烯烴的烷基化、芳基化反應，構建了一系列具有生物活性的氰烷基化吲哚酮和二氫-2-喹啉酮化合物；（3）發展了鐵催化α,β-不飽和酸與環酮肟酯的脫羧烯基化反應，構建出多種遠程含氰基的多取代烯烴；（4）發展了鐵催化α,β-不飽和酸與非張力環醇過氧矽醚的脫羧烯基化反應，構建出一系列多種遠程烯基酮；（5）實現了鎳催化不飽和碳-碳雙鍵的區域選擇性的雙芳基化反應研究。並且通過自由基捕捉實驗、自由基鐘實驗、同位素標記實驗等方式對上述轉化的具體機理進行深入的研究，闡明了其中所蘊含的機理。這些研究成果極大地豐富了化不飽和碳-碳鍵的官能團化反應的理論體系，為探索和開拓此類研究在有機合成中的套用提供理論依據和實驗基礎。
