《磷自由基啟動的不飽和鍵的選擇性雙官能團化反應研究》是依託蘇州大學，由鄒建平擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：磷自由基啟動的不飽和鍵的選擇性雙官能團化反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：鄒建平
- 依託單位：蘇州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目研究內容包括：（1）探索膦自由基啟動的末端烯烴雙官能團化反應，包括鹵代、氧代、三氟甲基、甲醯基、疊氮、硝基和氰基膦酸酯（膦醯）化等反應。探索這類反應的區域選擇性，開發合成各類含雙官能團產物的新合成方法；（2）探索膦自由基啟動的非末端烯烴雙官能團化反應，探索這類反應的化學選擇性和區域選擇性，探索取代基的立體效應和電子效應對雙官能團化反應的影響；（3）探索膦自由基啟動的末端炔烴雙（多）官能團化反應，探索這類反應的區域選擇性，開發各類烯基雙官能團化產物的新合成方法，包括鹵代、氧代、三氟甲基、甲醯基、疊氮、硝基和氰基烯基膦酸酯（膦醯化產物）的合成；（4）探索膦自由基啟動的非末端炔烴雙（多）官能團化反應，探索這類反應的化學選擇性、區域選擇性和立體選擇性，探索取代基的立體效應和電子效應對雙官能團化和多官能團化反應的影響，開發合成各類取代烯基膦酸酯（膦醯化產物）的新合成方法。
結題摘要
自由基形成方法多樣、活性高但可控；自由基反應溫和、高效、選擇性豐富多樣。因此，自由基合成方法學在學術研究和工業生產中的套用越來越廣。本項目系統研究了磷自由基啟動的烯烴、炔烴的雙官能團化反應。此外，研究了硫自由基啟動的烯烴、炔烴的雙官能團化反應、雜芳烴Csp2-H鍵的直接官能團化反應、自由基交叉偶聯反應及亞硝基自由基啟動的C-N成鍵反應等。通過本項目的研究開發了一系列高效的合成新方法，合成了大量各種類型的重要化合物。本項目研究成果包括: 1、研究了磷自由基啟動的末端烯烴的雙官能團化反應，包括膦醯化-肟化、膦醯化-硫氰化、膦醯化-氰化、膦醯化-胺化、膦醯化-氧化、膦醯化-羥基化、膦醯化-氧乙醯化等，成功開發了各類膦醯基烷基雙官能團化產物的新合成方法；此外，還進行了硫自由基啟動的末端烯烴的雙官能團化反應，包括硫化-羥基化、硫氰化-羰基化等。2、研究了磷自由基啟動的非末端烯烴的官能團化反應，包括肉桂酸衍生物的脫羧膦醯化-羰基化、烯醯胺的膦醯化、硝基烯的膦醯化等官能團化反應，合成了一系列含有膦醯基的產物。3、研究了磷自由基啟動的末端炔烴的雙官能團化反應，包括膦醯化-硫氰化、膦醯化-氯化、膦醯化-環化、三氟甲基化-膦醯化等，成功開發了各類膦醯基烯基雙官能團化產物的新合成方法；此外，還進行了硫自由基啟動的末端炔烴的硫化-醛基化及末端炔烴的雙吲哚化反應。4、研究了磷自由基啟動的非末端炔烴的膦醯化-環化反應，開發了二氫（雜）萘衍生物的新合成方法。5、研究了雜芳烴Csp2-H鍵的直接官能團化反應，開發了膦醯化吲哚、5-甲基嘧啶酮、3-甲基吡啶酮、3-酯基吲哚和5-酯基嘧啶酮衍生物的新合成方法。6、研究了自由基的交叉偶聯反應，包括1,3-二羰基化合物與亞磷酸三烷基酯、有機過氧化物、甲醯胺、鹵化鈉等之間的交叉偶聯反應；還研究了苄醇與二芳基氧膦、醛腙與二芳基氧膦、醯肼與胺、烷氧基醯肼與胺、芳基磺醯肼與硫酚/硫醇等之間的交叉偶聯反應，開發了各種類型化合物的新合成方法。7、研究了亞硝基自由基啟動的C-N成鍵反應，開發了硝基吲哚、亞硝基吲哚、色酮肟和茚酮肟的簡潔高效合成新方法。本項目的成果對於有機化學理論、有機合成新方法的發展具有重要的意義。本項目中開發的各種新方法可用於藥物、阻燃材料、光電材料、配體、過氧化物、萃取劑、精細化學品等的科學研究和工業生產中。
