可見光促進鈷催化烯烴雜（芳）化烷基化反應研究

《可見光促進鈷催化烯烴雜（芳）化烷基化反應研究》是依託蘭州大學，由舒興中擔任項目負責人的青年科學基金項目。

基本介紹

• 中文名：可見光促進鈷催化烯烴雜（芳）化烷基化反應研究
• 依託單位：蘭州大學
• 項目負責人：舒興中
• 項目類別：青年科學基金項目

項目摘要

烯烴雙官能團化反應是有機合成化學研究中最為重要的反應之一。目前，包括羥胺化、芳胺化在內的烯烴雜化雙官能團化和芳化雙官能團化反應都已得到了系統而深入的研究。相比之下，烯烴的烷基化雙官能團化反應研究進展緩慢。其中，非活性鹵代烴參與的烯烴雙官能團化反應仍然有待於突破。我們將採用光催化和鈷催化組成的雙重催化體系，發展在特定條件下烯烴、非活性鹵代烴和親核試劑的雜（芳）化烷基化反應。擬發展分子內烯烴與非活性鹵代烴的氧化烷基化、胺化烷基化和芳化烷基化反應，挖掘鹵代烷烴在烯烴雙官能團化反應中的套用潛力；擬發展共軛二烯的分子內雜化烷基化和芳化烷基化反應，實現區域選擇性可控合成；擬發展烯烴、非活性鹵代烴和親核試劑的三分子加成反應。我們期望通過這一系列的研究來建立烯烴雜（芳）化烷基化反應的完整體系，進一步完善烯烴的雙官能團化反應，提升該類反應在有機合成中的套用價值。

結題摘要

碳–碳鍵的構築是有機合成化學領域的核心問題。過渡金屬催化非活性烷基親電試劑的活化與烷基化反應是實現Csp3–Csp3和Csp3–Csp2精準構築的有效方法，也是有機合成方法學研究領域的熱點和難點問題。本項目首先探索光和鈷雙催化體系下烯烴環化烷基化反應的可行性；在此基礎上，發展了一類新的廉價金屬催化體系，實現了一系列非活性烷基親電試劑的活化和烷基化反應。首次實現了非活性烷基溴代物與烷基碳酸酯的烷基化反應，為Csp3–Csp3鍵的構築提供了新的途徑；實現了非活性烷基磺酸酯與烯基磺酸酯的烷基化反應，解決了烷基環烯多樣性合成的難題；實現了首個烯丙醇與親電試劑的烯丙基化反應，為Tsuji-Trost反應的研究開闢了新的方向。