《乙炔基環丙烷酮的新型串聯環加成反應研究》是依託南開大學，由王忠文擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：乙炔基環丙烷酮的新型串聯環加成反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：王忠文
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
環狀骨架，尤其是一些結構新穎、用經典環加成或串聯等反應不易構築的碳/雜環骨架的高效構築方法研究，不僅對天然產物的全合成，也對通過構建基於此類骨架的結構多樣性分子庫、發現新結構類型先導非常重要。1,2-oxazepine是一種7員雜環骨架，含此骨架的化合物具有很好的生物活性，但合成該骨架的高效反應卻很少。在本課題中，我們將發展一類新型的串聯環加成反應來構築該雜環骨架。在此前的初步研究中我們發現，乙炔基環丙烷酮和硝酮在酸催化下能發生一種新穎的串聯[4+3]環加成反應，一步合成1,2-oxazepine骨架，但收率較低。我們希望通過本基金的支持，對該反應的條件進行最佳化，提高反應的收率等，使之成為一種合成1,2-oxazepine雜環骨架的高效、實用方法。同時，我們將設計高效的DOS策略，構建基於1,2-oxazepine骨架的結構多樣性分子庫，測定其農藥生物活性，希望發現新結構類型的先導化合物。
結題摘要
橋環骨架廣泛存在於許多具有重要生物活性天然產物或其它目標分子中，也是合成其它重要骨架的重要中間體，具有結構複雜性和多樣性特點。申請者課題組近幾年圍繞官能團化環丙烷的環加成和串聯反應進行了系統和深入的研究。首次提出了張力環的分子內交叉環加成（Intramolecular Cross-Cycloaddition: IMCC）和分子內平行環加成（Intramolecular Parallel-Cycloaddition: IMPC）策略。我們分別發展了環丙烷1,1-雙酯與C=C、C=O和C=N的IMCC[3+2]、給-拉電子活化環丙烷與C=O的IMCC[3+2]和乙炔基環丙烷酮與C=O和C=N在路易斯酸調控下的串聯IMCC[3+2]/IMCC[4+2]方法，為橋環[n.2.1]和[n.3.1]骨架的構築提供了一條新穎、高效和通用的策略，並成功地套用於相關結構複雜的多環天然產物的全合成上。同時我們也發展了官能團化環丙烷的幾種新穎的分子間串聯和環加成反應，構築了結構多樣性的環狀骨架。共發表11篇SCI研究論文，其中包括Angew. Chem. Int. Ed. (4篇)。相關研究受到了同行的關注和好評，兩次被《有機化學》（2010, 30, 1259；2012，32, 432）作為“亮點介紹”。近期受邀進行總結，作為Account發表於Synlett 2012, 23, 2311-2327上。
